Химический сдвиг единицы измерения

В книге применяются также и другие обозначения. Важным полупродуктам, широко используемым в синтезе макроциклических соедииений, присвоены номера, приводимые после буквы Р Формулы этих промежуточных соединений или их полные названия даны в тексте в месте первого упоминания. При приведении спектральных параметров, необходимых для идентификации синтезированного соединения, после общепринятого обозначения вида спектра (ИК, ЯМР) указан способ изготовления образца (например, таблетки с КВг) или состав растворителя. Для спектров ЯМР приведена шкала измерения химических сдвигов. Единицы измерения спектральных параметров даны после приведения последней характеристики. Коэффициенты экстинкции указаны в скобках. [c.247]

Величина химического сдвига, измеренного в единицах поля или частоты, пропорциональна напряженности магнитного поля Яд и частоте V,,. Определяют химический сдвиг относительно эталонного вещества (внутренний или внешний эталон) и измеряют в миллионных долях (м. д.) от величины напряженности приложенного поля Яр (или v ) химический сдвиг равен (Н/Яд 10 , где — [c.251]

Коэффициент 10 вводят потому, что (см. раздел 3.1) величина константы экранирования а, выраженная в единицах Яо, имеет порядок 10 (для протонов). Химический сдвиг б, полученный по уравнению (40), измеряют в миллионных долях (м. д.) от приложенного магнитного поля (или рабочей частоты спектрометра Го). Химический сдвиг, измеренный в этих единицах, не зависит от величины поля и определяется только химическим окружением данного ядра. [c.65]

Единицы измерения химического сдвига [c.32]

Интенсивность сигнала пропорциональна числу водородных атомов, находящихся а эквивалентном положении, а химический сдвиг зависит от природы атомов, соседних с данным водородным атомом. Существуют две системы измерения химического сдвига в одной из ннх положение сигнала тетраметилсилана (ТМС) принимается за О и химический сдвиг обозначается буквой б, в другой — положение сигнала ТМС принимается за 10 и химический сдвиг обозначается т. В обоих случаях химический сдвиг выражается в безразмерных единицах м. д. (миллионные доли). Далее в этой книге применяется система т (т = Ю — б). Расстояние между пиками, на которые расщепляется сигнал от взаимодействия с соседними протонами, носит название константы спин-спинового взаимодействия (У). Ее величина, выражаемая в герцах, зависит от пространственного расположения соседнего атома водорода относительно данного, а мультиплетность сигнала определяется числом взаимодействующих водородных атомов. Подробнее см. . [c.63]

Следовательно, при измерении химического сдвига в единицах частоты или напряженности поля нужно непременно указывать рабочую напряженность ноля (или соответственно рабочую частоту). [c.25]

Индукция магнитного поля измеряется в единицах тесла (Т) либо в соответствии с соотношением V = уВ пересчитывается в единицы частоты и измеряется в герцах. (Ее численное значение не имеет ничего обшего с частотой радиоизлучения, накладываемого на образец во время измерения.) В качестве эталонного вещества почти во всех случаях используется тетра-метилсилаи (ТМС) условно ему приписывается нулевой химический сдвиг. Если сигнал протона в исследуемом веществе обнаруживается при более низком значении В, сдвиг б считается [c.359]

Самым важным параметром при измерении спектра ЯМР является определение величин химического сдвига исследуемых ядер. Первым шагом при анализе полос поглощения является определение их относительных положений. Поскольку химический сдвиг зависит от частоты генератора и приложенного поля, при указании величины сдвига следует указывать также численные значения этих двух параметров. Очевидно, что это неудобно, а потому данные выражают обычно в безразмерных единицах. Это можно сделать различными способами. В терминах частоты (так как обычно пользуются методом боковых сигналов) химический сдвиг б можно выразить в виде [c.216]

Последняя применяется в качестве удобной единицы измерения для химических сдвигов протона. [c.416]

Большинство ЯМР-спектрометров, используемых в лабораторной практике, работает на радиочастотах 40, 60 или 100 Мгц. Поскольку химические сдвиги точно пропорциональны частоте спектрометра, линии, расположенные при 100 гц для рабочей частоты 60 Мгц, будут находиться при 167 гц в случае рабочей частоты 100 Мгц. Для удобства сравнения значения химических сдвигов, измеренные при различных рабочих частотах и выраженные в герцах, часто делят на частоту полученная единица измерения называется м. д. (миллионная доля). Таким образом, если сигнал протона находится при 100 гц в более слабом поле (в области более высоких частот) относительно тетраметилсилана при рабочей частоте 60 Мгц, то он может быть выражен [c.51]

ЛИНИИ, расположенные при 100 Гц для рабочей частоты 60 МГц, будут находиться при 167 Гц в случае рабочей частоты 100 МГц. Для удобства сравнения значения химических сдвигов, измеренные при различных рабочих частотах и выраженные в герцах, часто делят на частоту полученная единица измерения называется м. д. (миллионная доля). Таким образом, если сигнал протона находится при 100 Гц в более слабом поле (в области более высоких частот) относительно тетраметилсилана при рабочей частоте 60 МГц, то он может [c.62]

Химические сдвиги соответствуют очень малым изменениям напряженности магнитного поля или радиочастоты, и измерение их абсолютных значений пока еще неосуществимо, поэтому в анализах используют сравнение с эталонными веществами. В спектроскопии протонного резонанса таким веществом является обычно тетраметилсилан (ТМС). Это соединение высокосимметрично и содержит протоны только в одном типе окружения, обусловливающие единственную отчетливую резонансную линию. Кроме того, это соединение инертно, т. е. не вызывает дополнительных межмолекулярных эффектов. Высокая летучесть ТМС позволяет легко выделять его из раствора образца. При использовании эталонного соединения химические сдвиги вычисляют как разности между резонансными частотами ядер исследуемого и эталонного соединений и выражают их либо в единицах частоты, либо в безразмерных единицах. При этом для удобства используют одни и те же единицы независимо от того, получен спектр путем изменения [c.294]

Как уже отмечалось выше, плотность жидкостей до настоящего времени остается одним из наиболее часто и широко используемых физических свойств и может быть измерена с очень высокой точностью (точность измерения плотности сопоставима с наивысшей достигнутой точностью измерения физического параметра - химического сдвига ЯМР, составляющей одну часть на 10 ). Плотность р выражает массу единицы объема вещества и определяется уравнением [c.6]

Хотя химический сдвиг может быть выражен в единицах силы поля, обычно его выражают в единицах частот. Кроме того, можно показать, что химический сдвиг, измеренный в единицах силы поля или частоты, пропорционален Яо, а поскольку ЯМР-спектры могут сниматься на разных приборах и при разной силе поля, которая может значительно превышать 10 Гс (1 Т) или быть меньше этой величины, то возникает проблема, как сравнивать спектры и химические сдвиги. Очевидно, желательно иметь шкалу единиц, независимую от силы поля. Поэтому химические сдвиги обычно приводятся в долях от рабочей частоты. Так, если химический сдвиг ст = 80 Гц при радиочастоте 60 МГц, то он может быть выражен как 1,33 10 или 1,33 миллионной доли (м. д.). Если частоту повысить до 100 МГц, то сдвиг, выраженный в герцах, увеличится на пропорциональную величину, а величина б останется той же самой 1,33 м. д. [c.133]

Мгновенный модуль упругости. Если деформация полимера осуществлена достаточно быстро по сравнению с длительностью поворота мономерных единиц, то происходит в основном деформация валентных углов и растяжение химических связей. При этом изменяется внутренняя энергия, а деформации являются чисто упругими. Восстановление этой деформации происходит практически мгновенно. Напряжение, возникающее при такого рода единичной деформации, было обозначено выше как С(0). Величину G(0) можно экспериментально определить по результатам измерений динамических свойств при очень высоких частотах. Это относится не только к модулю сдвига G(0), но и к модулю Юнга (0). [c.298]

Химический обмен - один из наиболее наглядных примеров динамических процессов. Сущность этого явления ясна из интуитивных соображений. Под химическим обменом в общем случае понимают процессы, в которых спин ядра в процессе релаксации может находиться в состояниях, характеризуемых различным химическим окружением, что соответствует различным параметрам ЯМР. В основе изменения окружения ядерного спина может лежать внутримолекулярный процесс, такой, например, как изменение конформации, или же межмолекулярный процесс. Здесь можно рассматривать исследуемое ядро в новой ковалентной структуре или же, наоборот, включать в рассмотрение межмолекулярные взаимодействия тех молекул, которые содержат данное ядро, и таким образом учитывать изменение окружения данного ядра. В простейшем случае имеется только два различных состояния, которые отличаются по химическому сдвигу (5. Время корреляции здесь представлено временами жизни Гд и Гд в состояниях А л В соотвественно, а величина А О) непосредственно определяется разностью химических сдвигов А<5 = - <5д, измеренной в единицах частоты. В этом случае медленный обмен определяется неравенством [c.72]

Как уже упоминалось ранее, эффекты снин-снинового взаимодействия не зависят от прилагаемого поля, и поскольку чаще всего применяется метод боковых полос, то результаты измерени выражают в единицах частоты (гц). Эти эффекты делят на две категории. Во-первых, те, к которым применимо приближение первого порядка и для которых мультиплетность полосы иоглощеппя определяется выражением 2ге / 4-1 п — число ядер X со спином 1, взаимодействующих с протонами наблюдаемой полосы). Некоторые примеры такого рода уже были нриведены выше (см. рис. 19, 20). Во-вторых, более сложные ситуации, нри которых следует принимать во внимание эффекты второго порядка. Разграничивающим фактором для этих двух категорий является отношение постоянной спинового взаимодействия к внутреннему химическому сдвигу, т. е. к химическому сдвигу между взаимодействующими ядрами. Методы возмущения первого порядка [c.246]

Положительные значения постоянной экранирования а, часто именуемой химическим сдвигом , означают, что сдвиг резонансной частоты происходит в область более сильного поля. В качестве стандартного состояния, при измерениях химического сдвига выбирают не свободные протоны, а протоны молекул растворителя или какой-либо эталонной жидкости, например тетраметилсилана. Единицей химического сдвига обычно служит одна миллионная доля (м. д.). Если в молекулах какого-либо соединения имеются химически неэквивалентные протоны 1 и 2 (например, протоны группСНС12 иСООН в молекуле СНС12— —СООН), то относительный химический сдвиг протонов 1 и 2 равен [c.97]

Доказательства локализации спиновой плотности на молекулах, образующих комплексы с радикалом, можно получить не только при измерении химических сдвигов ядер в спектрах ЯМР радикалов в различных растворителях, но и при изучении аномалий в отнощении времен ядерной магнитной релаксации Т1/Т2 (Т — время спин-рещеточной релаксации. Гг — время спин-спиновой релаксации). В ряде случаев удалось отчетливо наблюдать отклонение Т1/Т2 от единицы при изучении ядерной магнитной релаксации протонов или ядер фтора растворителей в присутствии различных радикалов [34—36]. Так, по данным измерения времен протонной релаксации Ту и Т2 методом спинового эха в хлороформе, ацетонитриле, 1,1-дихлорэтане, диоксане, бензоле, 1,3,5-трифторбензоле, нитробензоле и нитрометане, содержащих дифенилпикрилгидра-зильные радикалы, величйна Г1/Г2 изменяется от 1,12 до 2,6 [36]. Это вызвано комплексообразованием между радикалом и растворителем, что подтверждается также симбатностью между изменением Т11Т2 и потенциалом ионизации растворителя чем ниже потенциал ионизации растворителя, тем больще степень смещения электрона с радикала на лиганд. [c.364]

Химическим сдвигом называется положение сигнала протона относительно сигнала протона стандартного вещества, обычно тетраметилсилана (ТМС). Приняты две системы измерения химического сдвига б-шкала, в которой положение сигнала ТМС принимается равным О, и т-шкала, где положение сигнала ТМС считается равным 10. В обоих случаях химический сдвиг выражается в безразме рных единицах, млн" (миллионные доли). Перевод из одной шкалы в другую осуществляется по уравнению [c.33]

Величины поля Я, при которых ядра определенного элемента, но находящиеся в различном окружении, дают сигнал в спектре ЯМР, называются химическими сдвигами. Они обычно измеряются относительно какого-нибудь эталона — вещества, характеризующегося узким одиночным сигналом, расположенным на достаточном удалении от сигналов других ядер наиболее распространенные из принятых эталонов — тетраметилсилан и гексаме-тилдисилоксан. Химические сдвиги вырагкают в единицах частоты (герцах) по отношению к выбранному эталону. Резонансные линии для данного ядра различаются по своему положению при использовании приборов, работающих на разных частотах. Для получения сопоставимых величин химических сдвигов, измеренных при разных частотах, экспериментальные значения, выраженные в герцах, делят на рабочую частоту прибора (которая имеет порядок 10 —10 гц). Полученные таким образом единицы из-дгерения называются миллионными долями (м. д.). [c.11]

Химические сдвиги, обычно измеряемые в единицах частоты (герцах), намного меньше измеренной частоты. Значение хи- мического сдвига для линии (в миллионных долях) рассчитыва- ют по уравнению [c.277]

Периоды полураспада короткоживущих изотопов равны — 5570 лет, 26А1 - 7,4 10 лет, 1°Ве - 2,5 10 лет, Збс1 - 3 10 лет, 2Юрь 21,4 года. При измерении возраста минералов рассматриваются некоторые естественные ядерные превращения /3-распад, электронный захват, а-распад, и спонтанное осколочное деление тяжёлых ядер. При /3-распаде превращение атомов химических элементов определяется правилом сдвига образующийся при распаде элемент занимает в периодической таблице клетку вправо от начального /3-активного элемента. /5-распад можно рассматривать как распад одного ядерного нейтрона на протон и электрон (плюс нейтрино). Явление электронного захвата как бы противоположно -распаду. Оно заключается в самопроизвольном поглощении орбитального электрона ядром атома, причём обычно происходит поглощение электрона ядром атома с ближайшей К-оболочки. Поэтому данный процесс называют К-захватом. При электронном захвате атомный номер элемента уменьшается на единицу и новый элемент займёт место на одну клетку левее в периодической таблице. Среди изотопов существуют такие, которые одновременно испытывают и 5-распад и К-захват. К таким элементам относится например К (Мейер, Ваганов, 1985). [c.559]