Группа индуктивный эффект

Прежде всего рассмотрим влияние электронодонорных заместителей, т. е. — МНг, — NR2, — ОН, — 5Н, галогенов и т. д. Все эти группы содержат неподеленные пары электронов, способных взаимодействовать с я-электронами. Как уже указывалось в разделе 5-2, такое резонансное взаимодействие приводит к частичной миграции неподеленной пары в систему сопряжения. Следовательно, с точки зрения резонансного взаимодействия рассматриваемые заместители являются электронодонорными группами. (Индуктивным эффектом мы временно пренебрегаем.) При введении электронодонорных заместителей в молекулу бензола полоса поглощения при 2600 А, возникающая за счет я я -перехода, не только сдвигается в красную сторону (батохромный сдвиг), но и становится более интенсивной. На рис. 93 показаны изменения, происходящие в спектре молекулы бензола при введении в нее гидроксильной или аминогруппы. Величина сдвига полосы поглощения в сторону более длинных волн определяется параметром 6, введенным в главе 4. В соответствии со значением б в молекуле замещенного бензола изменяются уровни энергии МО. Из рис. 35 видно, что при увеличении б следует ожидать сдвига поглощения в красную область. Этот параметр характеризует электроотрицательность заместителя, и его величина прямо пропорциональна энергии ионизации заместителя. [c.214]

Реакция присоединения по Михаэлю обратима. Относительно сильные основания способствуют, как правило, обратной реакции, особенно при повышенных температурах. Это наиболее ярко проявляется в тех случаях, когда акцептор содержит несколько активных групп, индуктивный эффект и стерическое влияние которых затрудняют прямую и облегчают обратную реакцию [c.157]

У алкильных групп индуктивный эффект гюложительный (1-/), гак же как и эффект сопряжения, который в этом случае обусловлен а -л-сопряжением, и получил название сверхсопряжения илп гиперконъюгационного эффекта. Поскольку оба эффекта действуют водном направлении, б—заряд в гомологах бензола распределяется между всеми углеродными атомами ароматического ядра. При этом наибольшие б—заряды локализуются во- и п-положении, так как локализация электронной плотности в эти положения обусловлена совместным действием обоих эффектов. [c.166]

Если как в орто-, так и в пара-положетт к активирующей группе находятся заместители, которые могут вытесняться с одинаковой легкостью, то обычно обменивается орто-заместитель. Во-первых, это можно объяснить большей близостью активирующей группы, индуктивный эффект которой здесь действует сильнее. Однако, кроме того, в случае орго-замещення, по-видимому, имеет место хелатный механизм [c.361]

Сравнительно кислый характер центрального атома азота в ДТПА (р з= = 4,27) можно объяснить соседством двух положительно заряженных атомов азота иминодиацетатных групп, индуктивный эффект которых ослабляет электроноак-цепторную емкость полонштельно заряженного центрального атома азота. Вторая буферная область соответствует образованию анионов НЬ и Ь константы диссоциации и р 5 близки константам р/сз и рк алкилдиаминтетрауксусных кислот. [c.108]

Маккор и сотр. [П7] также объясняют влияние метильных групп индуктивным эффектом и в своих расчетах по методу МОХ используют метод возмущения Лонге-Хиггинса [108]. Изменение энергии локализации в результате замещения, согласно Лонге-Хиггинсу, определяется уравнением [c.332]

Тем не менее некоторые величины в таблицах показывают, что объяснение влияния заместителей на скорость бимолекулярного отш епления только на основании электромерного эффекта не является достаточно строгим и полным. Так, метильный радикал оказывает большее влияние в а-нолонче-нии, в то время как фенильный радикал — в р-положении. Это можно объяснить одновременным влиянием индуктивного эффекта, значительного только в случае р-заместителей. Для отталкивающей электроны р-метильной группы индуктивный эффект действует в направлении, противоположном электромерному эффекту, а для притягивающей электроны р-фепильной группы — в том же направлении. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология