Поляризующее влияние отрицательно заряженного заместителя

Бромирование. В молекуле Вгг оба атома брома, естественно равноценны, однако под влиянием я-электронного облака олефина, растворителя или стенок сосуда, молекула поляризуется, причем один атом брома приобретает частичный положительный, а другой — частичный отрицательный заряд. Взаимодействие с олефином начинает положительный конец диполя. Исходя из этого легко предположить, что взаимодействие брома с олефином будет происходить тем легче, чем больше электронодонорных (в частности, алкильных) групп содержится при двойной связи. Напротив, электроноакцепторные заместители будут замедлять реакцию. Это предположение согласуется с экспериментальными данными. [c.255]

При изменении pH раствора влияние поляризующих заместителей может быть усилено или подавлено вследствие ионизации, что приводит к углублению или ослаблению окраски соединения. В щелочной среде, например, значительно усиливается электронодонорность оксигруппы, кислород которой приобретает эффективный отрицательный заряд [c.228]

Вследствие сопряжения электронное облако приобретает весьма высокую подвижность и легко смещается (поляризуется) вдоль сопряженной цепочки под влиянием внутренних и внешних факторов. Направление смещения, как уже указывалось, определяется характером заместителя или атакующего агента. Так, под действием НС1 происходит поляризация сопряженной цепочки, атом углерода в положении 4 приобретает частичный положительный заряд, а в положении 1 — отрицательный. Этим и объясняется предпочтительная способность диеновых соединений присоединять в положение 1,4, т. е. к концевым углеродным атомам сопряженной системы. [c.159]

Очевидно, это связано с присутствием карбоксильной группы между металлом и двойной связью. Как известно, связь С— Ме в металлоорганических соединениях поляризована, так как атомы С и Ме " несут частичные заряды. Реакционная способность металлоорганических соединений находится в соответствии с их полярностью, причем заместители при атомах углерода и металла оказывают существенное влияние на полярность связи и реакционную способность соединения. Отрицательные атомы (О, С1), соединенные с металлом, будут оттягивать электроны от металла и создавать соответствующее смещение заряда в этой связи [c.137]

Ускорение реакции под влиянием электроноакцепторных заместителей (что выражается положительным значением р в уравнении Гаммета) Дондонн объясняет на основе электронной поляризации реагирующих молекул. Исходным пунктом служит предположение о том, что тройная связь =N поляризуется значительно легче, чем электронное облако на кислороде N-оксидной группы. Поэтому под влиянием электроноакцепторных заместителей положительный заряд на азоте увеличивается больше, чем ослабляется отрицательный заряд на кислороде. В итоге облегчается образование связи между двумя молекулами по атомам азота и кислорода. [c.154]

Наличие заместителей в системе, которая была мезомерпой и без заместителя или стала таковой благодаря его наличию, ставит ряд дополнительных вопросов, и именно в связи с ними обсуждается мезомерный эффект. Вопросы эти таковы в какой относительной степени могут участвовать различные заместители в сплошной системе сопряжения и каким образом поляризуется молекула в таком сопряжении В этом отношении мезомерный эффект следует тщательно отделять от индуктивного очевидно, что мезомерный эффект хлора в хлорбензоле сообщает отрицательный заряд кольцу, в то время как —/-эффект этого атома оттягивает заряд от кольца. Если обозначить мезомерный эффект буквой М, то хлор будет обладать - -М -эффек-том, и в этом случае на ароматическое ядро будут оказывать влияние два взаимно противоположных эффекта. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология