Гидролиз арилдиазониевых солей

Соли арилдиазония реагируют с карбонилами никеля и железа в присутствии воды с образованием карбоновых кислот с различными выходами (4—70% в зависимости от условий реакции и природы заместителей). Однако более надежный метод включает прямое карбонилирование солей диазония монооксидом углерода в ацетонитриле с использованием ацетата палладия в качестве катализатора [18]. Для протекания реакции необходимо присутствие 1 моль ацетата натрия на 1 моль соли диазония. Поскольку в системе отсутствует вода, полагают что первоначальным продуктом реакции является, вероятно, смешанный ангидрид, который затем гидролизуется [схема (6.23)]. Предполагают, что сначала происходит взаимодействие катализатора с монооксидом углерода с образованием частиц [Рс1(С0) ], которые затем арилируются ионом диазония с выделением азота. За внедрением СО по связи арил—палладий следует атака получившегося ацильного лиганда ацетат-ионом, в результате чего выделяется смешанный ангидрид и элиминируется соединение палладия (0) [схема (6.24)]. Выходы, как правило, составляют 50—90%. Этот метод гораздо более наде- [c.198]

Восстановление солей арилдиазония сульфитом натрия с последующим кислотным гидролизом в арилгидразнны (реакция ФИШЕРА) можио формально рассматривать как процесс присоединения водорода по связи N = N1 [c.89]

Однако уже в 1934 г. был обнаружен первый факт, противоречащий предложенной для цитринина формуле (17). Было найдено , что полученный синтетическим путем 2-этил-4-метил-резорцин (19) отличается по своим свойствам от фенола, образующегося при распаде цитринина. Позднее (в 1946 г.) было сделано несколько наблюдений, показавших полную несостоятельность формулы (17). С одной стороны, было установлено что цитринин легко сочетается с солями арилдиазониев (полученными, например, из о-хлор-анилина или 2,5-дихлоранилина), давая соответствующие моноазокрасители. Анализ образующихся продуктов показал, что при этом не происходит замещения какой-либо из имеющихся групп, хотя в результате этой реакции и имеют место глубокие изменения молекулы, оставшиеся, правда, невыясненными. Эти данные достаточно убзди-тельно говорят о наличии в кольчатой группировке молекулы рассматриваемого антибиотика по меньшей мере одного незамещенного атома водорода. Выяснилось также, что первый продукт гидролиза цитринина [которому приписывалось строение (18)] образует дисазо-краситель при сочетании с солью диазония, полученной из 5-нитро-о-анизидина. Следовательно, неверна и формула (18), в бензольном кольце которой имеется только один незамещенный атом водорода. С другой стороны, была доказана ошибочность и других поло- [c.36]

Диарилстибиновые кислоты Аг25ЪО(ОН), образующиеся при гидролизе хлоридов, являются очень слабыми кислотами и имеют полимерное строение. В качестве прямых методов их получения применяют разложение соли арилдиазония в присутствии арилстибиноксцда (так могут быть получены и смешанные соединения) [c.12]

Двойные диазониевые соли пятихлористой сурьмы ArNj bSb lj синтезированы Реутовым [157] обменной реакцией между пятихлористой сурьмой и двойными диазониевыми солями хлорного железа в среде ацетона (получение в водной среде исключается легкостью их гидролиза, а в неполярных растворителях малой растворимостью в последних хлоридов арилдиазония). [c.152]

Однако свидетельства в пользу протекания реакции по механизму SN с промежуточным образованием арил-катиона были получены только для одной реакции замещения — гидролиза солей арилдиазониев (см. гл. 24 и упражнение 23-26, стр. 193). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология