Арилдиазония соли, разложение

Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Замещение диазогруппы с образованием связи углерод — ртуть, происходящее при разложении двойных солей арилдиазония и галогенида ртути под действием порошка меди (реакция НЕСМЕЯНОВА) [c.249]

Несмеянова реакция — получение ароматических металлорганических соединений разложением двойных солей арилдиазония и галогенида металла [c.201]

Получение ароматических металлоорганических соединений разложением двойных солей арилдиазония и галогенида металла действием порошка металла (диазометод) [c.294]

Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + ) [c.662]

Способ получения металлоорганических соединений разложением двойных солей галоидных производных арилдиазония и га-логенидов металлов в присутствии в качестве восстановителя мелко раздробленного металла известен под названием реакции ( диазометода ) Несмеянова . [c.192]

Модификацией реакции Несмеянова является разложение двойных солей фторида арилдиазония с трехфтористым бором в присутствии ртути , свинца , таллия и олова , например [c.193]

Из реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду, протекающих по механизму 1, можно упомянуть разложение солей арилдиазония (стр. 478). [c.409]

Диазометод синтеза арилртутных соединений, предложенный Несмеяновым [160], заключается в разложении двойных солей галогенидов арилдиазония и галогенидов ртути (II) порошком меди или медной бронзой [c.50]

Важное препаративное значение имеет синтез биарилов из солей арилдиазониев При разложении солей диазония в водных или водно-ацетоновых растворах в присутствии солей одновалентной меди образующиеся арильные радикалы, если они содержат электроноакцепторные заместители, сцепляются, что приводит к образованию, симметричных бифенилов (по Г аттерману) [c.260]

Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]

Реакци.ч. Синтез бифенильного производного восстановительной димеризацией солей арилдиазония (ср. получение бифенильных производных по реакции Гомберга-Бахмана, а также разложением N-нитро-зo-N-aцилapилaминoв [99]). [c.249]

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная активация ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически [c.223]

Разложение солей арилдназоння. Закись меди (П, 230— 231)—лучший катализатор гомолитического разложения солеи арилдиазония [2]. Однако ее недостаток в том, что она эффективна только в кислой среде. Левин и Михль [3] исследовали эффективность различных комплексов перхлората меди(1) с гетероциклическими аминами. Из всех солей меди(1) М. обладает наивысшей эффективностью в нейтральной среде. В этой среде эффективен также медь(1)-трмс-(2-пиколин)перхлорат [4]. [c.320]

По всей вероятности, окисление спиртов в альдегиды с помощью диазониевых солей, восстанавливающихся при этом до ароматических углеводородов, также идет через хлорирование у а-атомов водорода карбинольных групп. Исследуя разложение твердых хлоридов арилдиазония при действии ацетонитрила, Генби и Уотерсобнаружили некоторые факты, указывающие на присоединение радикалов к группе СМ, поскольку из продуктов реакции удалось изолировать анилиды с выходом до 10%. Эту реакцию можно представить следующими уравне-1щями [c.174]

Так как двойные диазониевые соли могут диссоциировать с образованием свободного диазония, то ясно, что в условиях реакции Несмеянова всегда присутствует некоторое количество свободного арилдиазония. Разложение АгЫгС порошком металла (или термическое разложение), естественно, приводит к образованию свободных радикалов (и атомарного хлора), реагирующих с растворителем. Однако эта реакция является побочной по отношению к реакции двойной диазониевой соли с металлом приводящей к образованию металлоорганического соединения. [c.274]

Эти реакции настолько сходны с гомолитическими реакциями разложения солей арилдиазониев порошками металлов, что Сэндин, Мак-Клюр и Ирвин сделали предположение о существовании равновесия между солями иодония и ковалентным комплексом, в котором у атома иода имеется больше восьми валентных электронов (в образовании валентных связей участвуют й (1-электроны) [c.279]

Соли нитрилия. Соли итрилия (КСМК )+Вр4 образуются при взаимодействии нитрилов с тетрафтороборатом триалкил-оксония , при реакции нитрилов с бромистыми алкилами и тетрафтороборатом серебра и при разложении тетрафтороборатов арилдиазония в растворе нитрила . Во всех этих реакциях предположительно образуются сольватированные ионы алкилкарбония. Перечень известных тетрафтороборатов нитрилия дан в табл. 23. [c.233]

Ни один из описанных выше методов непригоден для нревра-ш,ения ароматических галоидозамещенных в соответствующие фториды. Это объясняется инертностью галоида, связанного с ароматическим ядром. Вплоть до настоящего времени единственным способом приготовления фтористых арилов является разложение фтористого арилдиазония. Ариламины или их солянокислые соли растворяют в жидком безводном фтористом водороде, раствор фтористоводородной соли амина охлаждают от О до 5° и диазотируют азотистокислым натрием или окислами азота. Раствор фтористого диазония разлагают нагреванием до 30—40°. После выделения всего азота и отгонки фтористого водорода фтористый арил обрабатывают сухим фтористым калием для удаления последних следов фтористого водорода и влаги, а затем перегоняют [80]. [c.53]

Прямое галогенирование монозамещенных производннх бензола часто приводит к смеси продуктов, в которой может содержаться (а может и отсутствовать) требуемый изомер. Более удобным методом введения галогена в определенное положение ароматического кольца может служить реакция первичного ароматического амина с азотистой кислотой в условиях, когда происходит образование соли арилдиазония. Разложение соли диазония, приводящее к образованию арилхлорида или арилбромида, осуществляется путем нагревания диазониевой соли с хлористой или бромистой медью в избытке соответствующей галогеноводородной кислоты. Ниже приведены два примера. [c.241]

Для проведения в лаборатории разложения борофторида арилдиазония (до 1000 г) рекомендуется соль диазония, смешанную с промытым кислотой белым песком, через широкогор-лую воронку загрузить в колбу А аппарата, помещенного под вытяжной колпак (см. рисунок). Воздух из аппарата вытесняют слабым током азота, который затем поддерживают во все время реакции. Газ из баллона пробулькивает через промывную склянку с серной кислотой и затем подается к вводной трубке [c.340]

Гексафторфосфат арилдиазония ArNjPFe только недавно был подробно изучен с точки зрения возможности его применения для синтеза арилфторидов. Уже более тридцати лет назад Ланге и Мюллер показали, что при разложении гексафтор-фосфатов арилдиазония можно получить фторбензол и 4,4 -ди-фтордифенил. Из-за низкой растворимости соль диазония осаждается количественно, а так как при нагревании ее выделяется PFs [см. уравнение (2)], который является более слабой кислотой [c.356]

В случае если — заместитель второго рода (N02, СООС9Н5), двойные диазониевые соли заметно диссоциированы в ацетоновом растворе и при действии порошка железа протекают две реакции разложение двойной соли и разложение свободного арилдиазония. [c.10]

В 1928 г. А. Н. Несмеянов, изучая механизм разложения двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, нашел, что при самопроизвольном разложении этих солей образуется иод-бензол, йодная ртуть и двойная соль иодистого дифенилиодония и йодной ртути. Если же вести разложение двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, а также двойных солей других галогенидов арилдиазониев с галоидной ртутью действием порошка меди, то в этом случае, как было показано А. Н. Несмеяновым в 1929 г.разложение протекает иначе, и главным продуктом реакции оказывается галоидная арилртуть [c.75]

Далее было найдено, что при разложении двойных солей хлористого арилдиазония и сулемы избытком меди в присутствии аммиака образуются полнозамеп енные ртутноорганические соединения [c.75]

Вариантом реакции Несмеянова является разложение двойных солей фтористых арилдиазониев с трехфтористым бором (борофто-ридов) металлами ртутью свинцом таллием оловом , [c.76]

Как видно из вышесказанного, для синтеза металлорганических соединений диазометодом не обязательно нахождение ари-лируемого металла в комплексе с диазониевой солью. Арилирова-ние металла может быть осуществлено разложением этим металлом двойной соли диазония с галогенидом другого элемента, как это имеет место при разложении порошками металлов борофто-ридов арилдиазониев или при синтезе сурьмяноорганических соединений разложением порошком сурьмы двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цннка [c.76]