Полипропилен релаксация

Влияние стереорегулярности на время спин-решеточной релаксации ЯМР протонов в полипропилене видно на рис. 81, взятом из работы Каваи с сотрудниками В широком интервале температур для изотактического полипропилена Т втрое больше, чем для атактического. Низкотемпературный минимум Ti при —130 °С совпадает у обоих образцов, что подтверждает малое влияние стереорегулярности на движение СН 3-групп (см. гл. IV). Высокотемпературный минимум Т у изотактического полимера наблюдается при 100 °С, а у атактического при 50 °С, что находится в качественном согласии с данными, полученными по зависимости ширины линии ЯМР от температуры. [c.201]

Спектроскопию ЯМР применяли [709] для изучения релаксации в полипропилене. Проведено [710] изучение стереохимической конфигурации полипропиленов с использованием ЯМР высокого разрещения. Приведены [711] спектры ЯМР С, из которых можно определить степень регулярности, конформации концевых групп и конфигурацию полипропилена. Из спектров ЯМР С высокого разрещения были получены данные о кон- [c.191]

Авторы работы [718] определяли времена спин-решеточной релаксации для изотактических и синдиотактических звеньев в аморфном полипропилене. Установлена температурная зависимость в интервале 46—138 °С для метильных, метиленовых и метиновых атомов углерода. Наибольшие времена спиновой релаксации характерны для атомов углерода в изотактических звеньях. Разность времен спиновой релаксации возрастает с повышением температуры максимальная разность (32%) наблюдалась для метиновых атомов углерода. Определены значения энергии активации кинематических процессов, влияющих на времена спиновой релаксации в изотактических и синдио-тактических звеньях какой-либо существенной зависимости от конфигурации обнаружено не было. [c.193]

Полипропилен был предметом ряда недавних исследований, выполнявшихся динамическим механическим методом [298, 306, 311, 317, 341, 358, 374, 385] и методом ЯМР [343, 353, 363]. Обнаружено, что Е" и максимум логарифмического декремента затухания при —290° К (ЮО гц) уменьшаются по высоте и площади и сдвигаются в сторону более высоких температур, когда количество экстрагируемого из полимера вещества уменьшается [298, 317, 374], в то время как максимум Е" при —380° К (ЮО гц) становится меньше и сдвигается в сторону более высоких температур для растянутых образцов [374], указывая на то, что этот процесс релаксации обусловлен движением в кристаллических областях. [c.404]

Изучение молекулярного движения в полиизобутилене и полипропилен-оксиде методам ядерной магнитной релаксации С. — Heatley F. Polymer , 1975, V. 16, № 7, p. 493—496. [c.441]

Отражению стереохимической структуры в спектрах ЯМР и влиянию стереорегулярности на времена релаксации полимеров в блоке посвящен ряд работ, объектом исследования в которых были полиакрилаты 13.14,507,674 полипропилен 334,407.600,602,644 д ДругИб ПОЛИМСрЫ. [c.199]

В качестве примера можно рассмотреть корреляционные диаграммы аморфных и частично кристаллических полимеров с полу-жесткими и жесткими цепями, а также полимерных композиций (статистические сополимеры, блоксополимеры, совместимые и несовместимые механические смеси высокомолекулярных веществ) (рис. 1.5). Локальная подвижность серного вулканизата натурального каучука (НК) (см. рис. 1.5, а) обусловлена боковыми группами (метильными) и примыкающими к ним метиленовыми группами СНг основной цепи [83]. Аналогичная зависимость наблюдается для ПММА (см. рис. 1.5,6), имеющего как боковые метильные группы, так и громоздкие боковые метилэфирные группы. Это определяет существование двух видов локальной подвижности [84], для которых характерны различные температурные коэффициенты времени релаксации. В полипропилене (ПП) высокой степени кристалличности (см. рис. I. 5, в) локальный процесс релаксации связан с подвижностью СНз-групп. [c.29]

За два года, прошедшие после того, как были написаны основные разделы этой главы, появилось много работ, имеющих прямое отношение к рассматриваемой теме. В большинстве из них приводились результаты, полученные динамическим методом исследования. Кроме того, расширилось использование метода ядерного (протонного) магнитного резонанса (ЯМР) для изучения молекулярной релаксации в органических телах, причем сообщалось об измерениях широкой компоненты и измерениях спин-реше-точной релаксации. Основные усилия в этой области были направлены на изучение релаксационных эффектов лишь в нескольких полимерах, каждому из которых было уделено достаточно внимания в прошлом. К их числу относятся линейный полиэтилен, полипропилен и полиметилметакрилат. Однако описаны также результаты исследования некоторых полимеров, не изучавшихся ранее, — поливинилового спирта, поливинилстеарата, поливинилпальмитата, различных поликарбонатов, полиацетальдегида и множества полиметилстиролов. Снова, как и раньше, большинство динамических механических исследований проводилось при частотах 0,5—10 гц на приборе типа крутильного маятника или при 100—500 гц на приборе с колеблющимся стержнем, причем самые низкие температуры составляли 77° К. Лишь одно исследование [347] было проделано при частоте [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология