Хлористый аллилмагний

Из хлористого аллилмагния и хинолина в тетрагидрофуране получен [c.426]

Хлористый аллилмагний получают медленным прибавлением по кап лям эфирного раствора хлористого аллила к магниевым стружкам в эфире реакция проводится при охлаждении льдом и осторожном перемешивании Хлористый аллилмагний не растворим в эфире, однако может быть использован в синтезах в виде суспензии в эфире. [c.551]

Можно применять как бромистый, так и хлористый аллилмагний. Первый получать удобнее, причем выход его бывает больше и получается он в виде более концентрированного раствора, однако хлористый аллил значительно дешевле бромистого. Авторы синтеза указывают, что хлорид получается совершенно так же, как и бромид, за следующими исключениями температуру поддерживают между —10° и —15° при помощи охлаждения в бане с сухим льдом и ацетоном применяют раствор 76,5 г (82 мл 1 моль) хлористого аллила (т. кип. 45—47°) в равном по объему количестве абсолютного эфира (количества всех остальных реагентов остаются неизменными) прибавление проводят в течение 12 час., затем охлаждающую баню отставляют, а смесь (содержащую значительное количество осадка) перемешивают, пока ее температура не достигнет комнатной, причем за это время большая часть осадка растворяется. Выход хлористого аллилмагния определяется ацидиметрическим титрованием и составляет 0,67—0,69 моля (67—69%). [c.43]

Простейшая из непредельных кислот с изолированной двойной связью— винилуксусная кислота СНг = СН—СНг—СООН может быть получена из хлористого аллилмагния и двуокиси углерода [c.307]

Лучшие выходы достигнуты при энергичном перемешивании, посредством которого устраняются местные перегревы. Особенно важно хорошее перемешивание при получении суспензий малорастворимых реактивов Гриньяра-—хлористого аллилмагния [51], бромистого 9-антрилмагиия [48] и др. [c.19]

Получение хлористого аллилмагния [51]. К 80 г магниевой стружки в 400 мл абсолютного эфира при охлаждении льдом и при хорошем перемешивании добавлено из капельной воронки 230 г хлористого аллила в 400 мл эфира с такой скоростью, чтобы почти не наблюдалось выделения газа. Образование реактива Гриньяра начинается тотчас же и заканчивается в течение 10 час. Хлористый аллилмагний — белое кристаллическое вещество, которое образует суспензию в эфире. Этот продукт в суспензии реагирует лучше, чем прозрачный раствор соответствующего бромида. При обработке а-хлор- -диэтиламиноэтана избытком этого реагента получен непредельный амин с выходом 85%- [c.20]

К раствору бромистого (или хлористого) аллилмагния (2,78 моля) при охлаждении льдом в течение 3—4,час. прибавлен при перемешивании раствор 580 г (2,5 моля) а, -диб-ромэтилэтилового эфира в равном по объему количестве абсолютного ира. Смесь оставлена на ночь, после чего она гидролизована 75 мл 20%-ной уксусной кислоты, а затем 500 мл воды. Эфирный слой отделен, промыт 10%-ным водным раствором бикарбоната натрия (4 X 100 мл), затем насыщенным раствором хлористого натрия, высушен над 100 г безводного сернокислого кальция и перегнан в вакууме. Выхода-аллил- -бромэтилэтило-вого эфира составил 370—396 г (77—82%), считая на o(, -дибромэтилэтиловый эфир, т. кип. 72—75° С/21 мм, 1,4600-1,4606. [c.331]

Получение N-(3-бyтeнил)диэтилaминa [79]. Разбавленный эфирный раствор хлористого аллилмагния постепенно по каплям прибавлен к эфирному раствору диэтиламинометил-н-бутилового эфира. По окончании энергичной реакции смесь оставлена на несколько часов и затем разложена водой. Эфирный слой отфильтрован, осадок магниевых солей на фильтре промыт эфиром. Амин из эфирного раствора извлечен слабой соляной кислотой, и экстракт упарен до малого объема. Основание выделено добавлением крепкого раствора едкого кали, извлечено эфиром, высушено едким кали и фракционировано. Т. кип. 132° С/767 мм пикрат, т. пл. 60° С. [c.332]

Получение 2-аллил-1,2-дигидрохинолина [259[. К раствору 12,9 г (0,1 моля) чистого хинолина в 50 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре добавлено по каплям за 30 мин. 0,1 моля хлористого аллилмагния в 130 мл тетрагидрофурана. После 5-часового перемешивания раствор гидролизован 125 мл насыш,енного раствора хлористого аммония при наружном охлаждении льдом. Эфирный слой в атмосфере азота отделен от вод- ного слоя. После отгонки эфира и разгонки на колонке получен 2-аллил-1,2-дигидрохи-нолин 13,63 г (79,8%), т. кип. 89—90°С/1,5 мм, Пд 1,6032. [c.426]

Арилбутадиены были получены присоединением реагентов Гриньяра к альдегидам и дегидратацией образовавшихся карбинолов, например присоединением хлористого аллилмагния к бензальдегидам или иодистого метилмагния к коричным альде- [c.222]

Метиловый эфир хлормеркуруксусной кислоты М1, 151. Хлористый аллилмагний И2, 20. [c.26]

Гилман и сотр. [23] нашли, однако, что некоторые реактивы Гриньяра замещают водород на MgX в гидриде трифенилгермания. Так, при реакции гидрида трифенилгермания с хлористым аллилмагнием в кипящем тетрагидрофуране образуется хлористый трифенилгермилмагний. Выход полученного магниевого производного определялся хорошо известной реакцией карбонизации [c.149]

Получение диаллилдифенилолова [151]. К кипящему раствору 343,3 г (1,0 моля) двухлористого дифенилолова в 2 л гептана прибавляют в течение 2 час. 2,2 моля хлористого аллилмагния в тетрагидрофуране. Смесь нагревают с обратным холодильником еще 4 часа. После охлаждения гидролизуют осторожным прибавлением 2%-ной водной соляной кислоты, пока образуются два жидких слоя. Органический слой отделяют, высушивают углекислым натрием, растворитель отгоняют при атмосферном давлении. Остаток фракционируют. Получают 213 г (60%) диаллилдифенилолова с т. кип. 120—124° С/0,005 мм [151], 170 — 173° С/5 мм п 1 б008 [93, 182]. [c.235]

Получение хлористого аллилмагния [51] см. на стр. 20. Бромистый аллилмагний с высоким выходом получен Гилманом и Глэмпфи [190] при соблюдении ряда условий (избыток магния, медленное введение бромистого аллила, непрерывное перемешивание). Бромистый кротил СНдСН =СНСН2Вг гладко реагирует с магнием [191—194] хлористый металлил СНз = С(СНз)- Ha I дает преимущественно [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология