Аллилмагний

Об условиях, в которых можно превратить галоидный аллил в галоидный аллилмагний, см. стр. 10. [c.49]

Обычно применяют 5—10%-ный избыток магния по отношению к галоидному алкилу, за исключением некоторых специальных случаев, где берется более значительный избыток металла. Так, в случае галоидного аллилмагния Гилман [2] рекомендует применение 3- и 6-кратного избытка магния, хотя Хараш не считает это необходимым [3]. Для избежания побочных реакций и повышения выхода магнийорганического соединения рекомендуется использование магния высокой степени чистоты [4—11]. Предложен метод и описана аппаратура [12—13] для непрерывного обновления слоя реагирующего металла путем его срезания во время реакции. Имеется указание на повышенную реакционную способность электролитически осажденного магния [14], который реагирует с холодной водой и хлорбензолом. Американскими авторами [15] рекомендован для проведения реакции Гриньяра так называемый циклический реактор , в котором галоидный алкил в токе эфира многократно циркулирует через трубку, наполненную амальгамированным магнием. В этом аппарате Ньюмен с сотр. [16] получил с высокими выходами ряд реактивов Гриньяра. Описано непрерывное получение бромистого этилмагния в аппарате типа экстрактора Сокслета [17]. Качество магния имеет первостепенное значение для нормального течения реакции и повышения выхода реактива Гриньяра. Применение магния высокой степени чистоты, например сублимированного, уменьшает выход побочных продуктов, образование которых часто катализируется различными примесями. [c.16]

Получение бромистого аллилмагния [69]. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с осушительной трубкой на конце, капельной воронкой с приспособлением для уравнивания давления и трубкой для подачи азота , помещено 195 г (8 г-атома) сухих магниевых стружек и 2,4 л абсолютного эфира. К охлажден- [c.20]

Г С) в равном объеме абсолютного эфира. Реакция проведена в атмосфере сухого азота, не содержащего кислорода. После того как прибавление закончено, реакционная смесь перемешана еще 30 мин. и реактив Гриньяра декантирован в сухую склянку остаток в колбе промыт 150—200 мл абсолютного эфира. Выход бромистого аллилмагния составляет 2,62—2,95. моля (79—8 [c.21]

Как и в случае реакций с альдегидами, при реакциях галоидного аллилмагния с кетонами с успехом применяется методика Яворского. [c.151]

Сложные эфиры, в частности эфиры двухосновных кислот, могут быть введены во взаимодействие с галоидным аллилмагнием в условиях реакции Яворского [327]. [c.220]

Галоидные алкилы, содержащие кратную связь в б- и -е-положениях, реагируют с бромистым метилмагнием и бромистым аллилмагнием, однако с выходами, значительно пониженными по сравнению с предельными галоидными алкилами того же строения [89] [c.351]

Для самого бромистого аллилмагния Робертс [34а] на основании данных спектра ядерного магнитного резонанса допускает возможность существования быстро устанавливающегося равновесия [c.365]

Непредельным компонентом в магнийорганическом синтезе непредельных спиртов могут служить также аллилгалоге-миды. Синтез осуществляется взаимодействием галоидного аллилмагния с предельными альдегидами или кетонами. [c.265]

Практически важными методами получения винилу ксусной кислоты следует считать омыление цианистого аллила , насыщение углекислотой бромистого аллилмагния и синтез из малоновой кислоты . [c.140]

В основном приведенная выше методика мало отличается от описанной ранее 5. 4,6-Диметил-2-гептенол-4 был получен также при взаимодействии бромистого аллилмагния с 4-метил-пентаноном-2при действии на магний смеси бромистого аллила и 4-метилпентанона-2 . [c.36]

Значительные успехи в углублении понимания строен реактивов Гриньяра были достигнуты благодаря применеН1 методов ЯМР. Например, спектр бромида аллилмагния (If [c.286]

Простейшая из непредельрхых кислот с изолированной двойной связью— ванилуксусная кислота СНа СН—СН. —СООН может быть получена из хлористого аллилмагния и двуокиси углерода [c.328]

Необходимо отметить некоторые особенности в проведении этих реакций. Как уже упоминалось выше (стр. 10), галоидные аллилы (хлористый, бромистый и иодистый аллил и их гомологи) имеют настолько подвижные атомы галоида, что получение из них магнийорганических соединений (галоидного аллилмагния) в обычных условиях магнийорганического синтеза невозможно . При взаимодействии аллилга-логенида с магнием образующийся галоидный аллилмагний реагирует со второй молекулой галоидного аллила. и образуется диаллил или соответственно его гомологи, например [c.49]

Лучшие выходы достигнуты при энергичном перемешивании, посредством которого устраняются местные перегревы. Особенно важно хорошее перемешивание при получении суспензий малорастворимых реактивов Гриньяра-—хлористого аллилмагния [51], бромистого 9-антрилмагиия [48] и др. [c.19]

Получение хлористого аллилмагния [51]. К 80 г магниевой стружки в 400 мл абсолютного эфира при охлаждении льдом и при хорошем перемешивании добавлено из капельной воронки 230 г хлористого аллила в 400 мл эфира с такой скоростью, чтобы почти не наблюдалось выделения газа. Образование реактива Гриньяра начинается тотчас же и заканчивается в течение 10 час. Хлористый аллилмагний — белое кристаллическое вещество, которое образует суспензию в эфире. Этот продукт в суспензии реагирует лучше, чем прозрачный раствор соответствующего бромида. При обработке а-хлор- -диэтиламиноэтана избытком этого реагента получен непредельный амин с выходом 85%- [c.20]

Глутаровый альдегид с бромистым аллилмагнием образует нонадиен- [c.112]

При реакциях о-хинолацетатов с бромистым аллилмагнием преобладает реакция 1,2-присоединения [409]. Продукты 1,6-присоединения не образуются. Помимо указанных продуктов, выделен диаллилметилкарбинол с выходом 23,8% [c.141]

Из эфиров малоновой кислоты и бромистого аллилмагния получены [c.221]

Этим путем из этоксиацетонитрила и бромистого пропилмагния и бромистого аллилмагния с высокими выходами получены (этоксиметил) (дипропил) метиламин и (этоксиметил)(диаллил)метиламин [58]. [c.265]

Нитрил коричной кислоты с избытком nHsMgX, QHj HaMgX n gHjMgX реагирует по схеме 1,2-присоединения, и при гидролизе аддуктов соляной кислотой образуются стирилкетоны. Если гидролиз проводить хлористым аммонием при охлаждении, то образуются азотсодержащие продукты — димеры кетиминов. С избытком бромистого аллилмагния получен(диаллил)(сти-рил)метиламин [160[. [c.276]

При взаимодействии окиси циклогексена с реактивами Гриньяра наступает изомеризация с сокращением цикла, и в качестве главных продуктов реакции образуются алкилциклопентилкарбинолы. Так, иодистый метилмагний дает циклопентилметилкарбинол (в смеси с транс 2-метилциклогек-санолом) [48[, бромистый метил- или этилмагний — смесь циклопентил-карбинола и с циклопентилалкилкетоном [49[, бромистый аллилмагний — [c.315]

Так получен ряд гексенов [60], гептенов [61], пентен [62]. Применяя галоидный аллилмагний, получают 1,4-диеновые углеводороды [59, 60] с ал-кинилмагнийбромидами образуются алкинильные эфиры [c.329]

К раствору бромистого (или хлористого) аллилмагния (2,78 моля) при охлаждении льдом в течение 3—4,час. прибавлен при перемешивании раствор 580 г (2,5 моля) а, -диб-ромэтилэтилового эфира в равном по объему количестве абсолютного ира. Смесь оставлена на ночь, после чего она гидролизована 75 мл 20%-ной уксусной кислоты, а затем 500 мл воды. Эфирный слой отделен, промыт 10%-ным водным раствором бикарбоната натрия (4 X 100 мл), затем насыщенным раствором хлористого натрия, высушен над 100 г безводного сернокислого кальция и перегнан в вакууме. Выхода-аллил- -бромэтилэтило-вого эфира составил 370—396 г (77—82%), считая на o(, -дибромэтилэтиловый эфир, т. кип. 72—75° С/21 мм, 1,4600-1,4606. [c.331]

Получение N-(3-бyтeнил)диэтилaминa [79]. Разбавленный эфирный раствор хлористого аллилмагния постепенно по каплям прибавлен к эфирному раствору диэтиламинометил-н-бутилового эфира. По окончании энергичной реакции смесь оставлена на несколько часов и затем разложена водой. Эфирный слой отфильтрован, осадок магниевых солей на фильтре промыт эфиром. Амин из эфирного раствора извлечен слабой соляной кислотой, и экстракт упарен до малого объема. Основание выделено добавлением крепкого раствора едкого кали, извлечено эфиром, высушено едким кали и фракционировано. Т. кип. 132° С/767 мм пикрат, т. пл. 60° С. [c.332]

В настоящей главе рассматриваются 1) аномальные реакции галогенидов арилметилмагния, 2) аномальные реакции замещенных галогенидов аллилмагния, 3) реакции реактивов Гриньяра с аллильными галогенидами, сопровождающиеся аллильной перегруппировкой, и 4) реакции галоидных ацетиленидов магния, сопровождающиеся ацетилен-алленовой перегруппировкой. [c.362]