Аллилмагний бромистый

Обычно применяют 5—10%-ный избыток магния по отношению к галоидному алкилу, за исключением некоторых специальных случаев, где берется более значительный избыток металла. Так, в случае галоидного аллилмагния Гилман [2] рекомендует применение 3- и 6-кратного избытка магния, хотя Хараш не считает это необходимым [3]. Для избежания побочных реакций и повышения выхода магнийорганического соединения рекомендуется использование магния высокой степени чистоты [4—11]. Предложен метод и описана аппаратура [12—13] для непрерывного обновления слоя реагирующего металла путем его срезания во время реакции. Имеется указание на повышенную реакционную способность электролитически осажденного магния [14], который реагирует с холодной водой и хлорбензолом. Американскими авторами [15] рекомендован для проведения реакции Гриньяра так называемый циклический реактор , в котором галоидный алкил в токе эфира многократно циркулирует через трубку, наполненную амальгамированным магнием. В этом аппарате Ньюмен с сотр. [16] получил с высокими выходами ряд реактивов Гриньяра. Описано непрерывное получение бромистого этилмагния в аппарате типа экстрактора Сокслета [17]. Качество магния имеет первостепенное значение для нормального течения реакции и повышения выхода реактива Гриньяра. Применение магния высокой степени чистоты, например сублимированного, уменьшает выход побочных продуктов, образование которых часто катализируется различными примесями. [c.16]

Получение бромистого аллилмагния [69]. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с осушительной трубкой на конце, капельной воронкой с приспособлением для уравнивания давления и трубкой для подачи азота , помещено 195 г (8 г-атома) сухих магниевых стружек и 2,4 л абсолютного эфира. К охлажден- [c.20]

Г С) в равном объеме абсолютного эфира. Реакция проведена в атмосфере сухого азота, не содержащего кислорода. После того как прибавление закончено, реакционная смесь перемешана еще 30 мин. и реактив Гриньяра декантирован в сухую склянку остаток в колбе промыт 150—200 мл абсолютного эфира. Выход бромистого аллилмагния составляет 2,62—2,95. моля (79—8 [c.21]

Галоидные алкилы, содержащие кратную связь в б- и -е-положениях, реагируют с бромистым метилмагнием и бромистым аллилмагнием, однако с выходами, значительно пониженными по сравнению с предельными галоидными алкилами того же строения [89] [c.351]

Для самого бромистого аллилмагния Робертс [34а] на основании данных спектра ядерного магнитного резонанса допускает возможность существования быстро устанавливающегося равновесия [c.365]

По отношению к реактиву Гриньяра основания Шиффа сходны с карбонильными соединениями. Однако при действии бромистого фенилмагния на анил бензофенона 1,2-присоединение не идет. С другой стороны, бромистый аллилмагний реагирует с этим и аналогичными анилами с образованием продуктов 1,2-присоединения [3]. [c.467]

В. Бромистый аллилмагний (примечание 6). Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой с затвором, обратным холодильником с осушительной трубкой на конце, капельной воронкой с приспособлением для уравнивания давления и трубкой для подачи азота. В колбу помещают 195 г (8,0 г-атомов) сухих магниевых стружек и 2,4. абсолютного эфира и охлаждают ее в бане со льдом. К реакционной смеси прибавляют небольшой кристаллик йода, а затем в течение 17 час. добавляют по каплям раствор 400 г (287 мл 3,31 моля) бромистого аллила (перегнанного, т. кип. 69—71°) в равном объеме абсолютного эфира. Во время реакции через колбу пропускают медленный ток сухого азота, не содержащего кислорода. После того как прибавление будет закончено, реакционную смесь перемешивают 30 мин. Реактив Гриньяра декантируют в сухую градуированную склянку остаток в колбе промывают 150—200 мл абсолютного эфира и промывную жидкость сливают в ту же склянку. Анализ отдельных проб прозрачного раствора (верхний слой) проводят путем [c.41]

Можно применять как бромистый, так и хлористый аллилмагний. Первый получать удобнее, причем выход его бывает больше и получается он в виде более концентрированного раствора, однако хлористый аллил значительно дешевле бромистого. Авторы синтеза указывают, что хлорид получается совершенно так же, как и бромид, за следующими исключениями температуру поддерживают между —10° и —15° при помощи охлаждения в бане с сухим льдом и ацетоном применяют раствор 76,5 г (82 мл 1 моль) хлористого аллила (т. кип. 45—47°) в равном по объему количестве абсолютного эфира (количества всех остальных реагентов остаются неизменными) прибавление проводят в течение 12 час., затем охлаждающую баню отставляют, а смесь (содержащую значительное количество осадка) перемешивают, пока ее температура не достигнет комнатной, причем за это время большая часть осадка растворяется. Выход хлористого аллилмагния определяется ацидиметрическим титрованием и составляет 0,67—0,69 моля (67—69%). [c.43]

Практически важными методами получения винилу ксусной кислоты следует считать омыление цианистого аллила , насыщение углекислотой бромистого аллилмагния и синтез из малоновой кислоты . [c.140]

В основном приведенная выше методика мало отличается от описанной ранее 5. 4,6-Диметил-2-гептенол-4 был получен также при взаимодействии бромистого аллилмагния с 4-метил-пентаноном-2при действии на магний смеси бромистого аллила и 4-метилпентанона-2 . [c.36]

Необходимо отметить некоторые особенности в проведении этих реакций. Как уже упоминалось выше (стр. 10), галоидные аллилы (хлористый, бромистый и иодистый аллил и их гомологи) имеют настолько подвижные атомы галоида, что получение из них магнийорганических соединений (галоидного аллилмагния) в обычных условиях магнийорганического синтеза невозможно . При взаимодействии аллилга-логенида с магнием образующийся галоидный аллилмагний реагирует со второй молекулой галоидного аллила. и образуется диаллил или соответственно его гомологи, например [c.49]

Лучшие выходы достигнуты при энергичном перемешивании, посредством которого устраняются местные перегревы. Особенно важно хорошее перемешивание при получении суспензий малорастворимых реактивов Гриньяра-—хлористого аллилмагния [51], бромистого 9-антрилмагиия [48] и др. [c.19]

Глутаровый альдегид с бромистым аллилмагнием образует нонадиен- [c.112]

При реакциях о-хинолацетатов с бромистым аллилмагнием преобладает реакция 1,2-присоединения [409]. Продукты 1,6-присоединения не образуются. Помимо указанных продуктов, выделен диаллилметилкарбинол с выходом 23,8% [c.141]

Из эфиров малоновой кислоты и бромистого аллилмагния получены [c.221]

Этим путем из этоксиацетонитрила и бромистого пропилмагния и бромистого аллилмагния с высокими выходами получены (этоксиметил) (дипропил) метиламин и (этоксиметил)(диаллил)метиламин [58]. [c.265]

Нитрил коричной кислоты с избытком nHsMgX, QHj HaMgX n gHjMgX реагирует по схеме 1,2-присоединения, и при гидролизе аддуктов соляной кислотой образуются стирилкетоны. Если гидролиз проводить хлористым аммонием при охлаждении, то образуются азотсодержащие продукты — димеры кетиминов. С избытком бромистого аллилмагния получен(диаллил)(сти-рил)метиламин [160[. [c.276]

При взаимодействии окиси циклогексена с реактивами Гриньяра наступает изомеризация с сокращением цикла, и в качестве главных продуктов реакции образуются алкилциклопентилкарбинолы. Так, иодистый метилмагний дает циклопентилметилкарбинол (в смеси с транс 2-метилциклогек-санолом) [48[, бромистый метил- или этилмагний — смесь циклопентил-карбинола и с циклопентилалкилкетоном [49[, бромистый аллилмагний — [c.315]

К раствору бромистого (или хлористого) аллилмагния (2,78 моля) при охлаждении льдом в течение 3—4,час. прибавлен при перемешивании раствор 580 г (2,5 моля) а, -диб-ромэтилэтилового эфира в равном по объему количестве абсолютного ира. Смесь оставлена на ночь, после чего она гидролизована 75 мл 20%-ной уксусной кислоты, а затем 500 мл воды. Эфирный слой отделен, промыт 10%-ным водным раствором бикарбоната натрия (4 X 100 мл), затем насыщенным раствором хлористого натрия, высушен над 100 г безводного сернокислого кальция и перегнан в вакууме. Выхода-аллил- -бромэтилэтило-вого эфира составил 370—396 г (77—82%), считая на o(, -дибромэтилэтиловый эфир, т. кип. 72—75° С/21 мм, 1,4600-1,4606. [c.331]

Перегруппировка наблюдалась также при реакции фенилизоцианата с хлористым З-метилбутил-2-магнием, хлористым неопентилмагнием и бромистым аллилмагнием [14], а также с бромистым бутенилмагнием [23]. [c.389]

Аллил- и металлилгалогениды настолько реакционноспособны, что в обычных условиях реакции Гриньяра образуют продукты конденсации. Хлористый аллил, например, превращается в ди аллил с 65%-ным выходом (СОП, 3, 147). Затруднения при работе с аллильными соединениями могут быть устранены медленным прибавлением разбавленного эфирного раство ра бромистого аллила к порошку магния, взятому в большом избытке В этих условиях бромистый аллилмагний получается с 90%-ным выходом [c.551]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллилмагний бромистый: [c.265] [c.41] [c.42] [c.42] [c.43] [c.132] [c.24] [c.31] [c.111] [c.124] [c.213] [c.222] [c.291] [c.391] [c.394] [c.405] [c.405] [c.405] [c.11] [c.26] [c.42] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология