Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диолефины и олефины, сополимеризация

    Сополимеризация диолефинов с олефинами в присутствии хлористого алюминия [c.806]

    Из данных табл. 1 следует, что при содержании п-дивинилбензола 2—5 вес.% значения Мс,вкс и Мс. теор практически оказываются одинаковыми. Это свидетельствует о применимости уравнения Флори в данном диапазоне концентраций диолефина. При более высоком содержании ди-олефина (10—15 вес. %), несмотря на то обстоятельство, что некоторые из молекул /г-дивинилбензола вступают в реакцию сополимеризации только одной двойной связью (следствие возникновения стерических затруднений [14]), реальная сетчатость оказывается выше рассчитанной. Это обстоятельство может быть связано с появлением большого числа физических узлов в сетке по мере увеличения жесткости сополимера [13, 15]. [c.18]


    Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

    В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

    Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]


    Дихлордибутилтитанат в сочетании с триэтилалюминием является лучшим катализатором для сополимеризации сопряженных диолефинов, таких, как бутадиен, с а-олефинами типа этилена или бутилена [30]. [c.106]

    При сополимеризации олефинов с диолефинами получаются сополимеры с каучукоподобными свойствами Так, при сополимеризации стирола с дивинило.м полимер и.меет вид [c.293]

    Дихлордибутилтитанат в сочетании с триэтилалюминием является лучшим катализатором для сополимеризации сопряженных диолефинов, таких, как бутадиен, с а-олефинами тина этилена или бутилена [30]. В этом особом случае нри попытке приготовить катализатор в присутствии диена четыреххлористый титан инициирует ионную полимеризацию этого диена, в результате чего получается полимер низкого молекулярного веса. Использование алкоголятов предотвращает эту реакцию. [c.106]

    Химический состав каучуков определяют в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров. Состав сополимера, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, можно найти только путем анализа. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких больщинство) достаточно определить содержание звеньев лищь одного из мономеров, вошедшего в состав полимера. Если второй мономер резко отличается от основного по составу (наличием азота, хлора, серы) или по степени непредель-ности (например, в случае сополимеров диолефинов и олефинов), то анализ может быть выполнен химическим путем без больших затруднений. Однако химический анализ таких сополимеров, как дивинилстирольные, затруднителен и предпочтительней пользоваться физическими методами. По возможности следует применять физические методы анализа и в других случаях, так как они позволяют быстро и с достаточной точностью получить желаемые результаты. [c.70]


Смотреть страницы где упоминается термин Диолефины и олефины, сополимеризация: [c.307]    [c.16]    [c.155]    [c.215]    [c.155]    [c.56]    [c.192]   
Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.806 , c.811 , c.812 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диолефины

Диолефины из олефинов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте