Полимеры каучукоподобные, свойства

Молекулы высокомолекулярных веществ могут быть линейными и разветвленными, причем длина молекулярных цепей может быть сравнительно большой — превышать 1 мкм. Именно линейной формой макромолекул определяются типичные свойства полимеров каучукоподобная эластичность, способность образовывать прочные пленки и нити, набухать, давать при растворении вязкие растворы и т. д. [c.426]

Вследствие симметричного строения макромолекул политетрафторэтилена и малого размера атома фтора большая часть их правильно ориентирована и образует упорядоченную структуру. Упорядоченная кристаллическая часть достигает большой концентрации (80—90%). Большой процент кристаллической части и неупорядоченная аморфная фаза обусловливают, с одной стороны, высокую температуру плавления, достаточную твердость, а с другой — хорошую гибкость и чрезвычайно низкую температуру хрупкости. Температура стеклования аморфной фазы —120° С. Ниже этой температуры аморфная фаза теряет каучукоподобные свойства, но полимер все же еше не становится хрупким. Температура разрушения (плавления) кристаллитов, т. е. превращения их в аморфную фазу, 327° С. Она значительно выше, чем у полиэтилена, вследствие того, что энергия взаимодействия между атомами фтора соседних цепей (2000 кал/моль) намного больше, чем энергия взаимодействия между атомами водорода. Полимер в аморфном состоянии, т. е. при температуре выше 327° С, не является вязко-текучим, а остается в высокоэластическом состоянии. Нагревание вплоть до температуры разложения (415° С) не превращает полимер в вязко-текучее состояние. Поэтому обычные методы переработки термопластичных масс (горячее прессование, литье под давлением, шприцевание) для политетрафторэтилена не применимы. [c.145]

Силиконы приобрели большое практическое значение. В зависимости от характера исходных веществ и условий полимеризации можно получать продукты с совершенно различными свойствами. Существуют метилсиликоновые полимеры с консистенцией масел или жиров, пригодные в качестве жароустойчивых смазочных, изолирующих и уплотняющих материалов. Другие характеризуются резино- или каучукоподобными свойствами и обладают большой эластичностью, которая мало изменяется в широком интервале температур (от —57 до 4 260°). Далее на основе силиконов получают смолы, пригодные для жароустойчивых красок и лаковых покрытий, а также для изготовления электрических сопротивлений и электроизоляционных материалов. Покрытые слоем силиконов поверхности любых предметов (дерево, хлопок, стекло, керамика и т. д.) становятся гидрофобными и не пропускают воду. [c.185]

Дивинил полимеризуется под действием металлического натрия при 50—60° и повышенном (5—6 атмосфер) давлении. В зависимости от условий ведения процесса получаются мягкие или жесткие каучукоподобные полимеры. Изменение свойств обусловливается величиной молекулярного веса н различием в строении полимеров. [c.95]

Удалось выяснить, как изменяются механические свойства структурированных кристаллических полимеров в широком интервале температур [533, с. 10]. Было обнаружено, что повышение степени структурирования гуттаперчи приводит к уменьшению ее кристалличности. При определенной степени структурирования гуттаперча перестает кристаллизоваться и приобретает каучукоподобные свойства. Однако, несмотря на сравнительно большое количество поперечных связей, форма кривых растяжения такой гуттаперчи имеет вид, характерный для кри- [c.204]

Особый интерес представляет механизм упрочнения хрупких полимеров каучукоподобными полимерами. Для объяснения влияния каучука на свойства жесткого полимера была предложена механическая модель [557], состоящая из параллельно соединенных жесткого и упругого элементов, которые последовательно соединяются с элементом, моделирующим свойства стеклообразной матрицы. Роль каучука состоит в предотвращении катастрофического распространения образующейся трещины и в обеспечении возможности холодного течения матрицы, приводящего к образованию шейки при больших деформациях. При этом предполагается, что основная роль наполнителя сводится к созданию дополнительного свободного объема, благоприятствующего образованию шейки. Хрупкое разрушение таких полимеров, как ПММА, ПС, сополимер стирола с акрилонитрилом и др., может быть связано с тем, что поглощение энергии происходит в слоях микронной толщины у поверхности растущей трещины [558]. При упрочнении хрупких поли.меров каучуками деформация происходит уже в слоях значительно большей толщины, что приводит к увеличению способности поглощать энергию. Однако в целом энергия, поглощаемая каучуком в области волосяных трещин, намного меньше, чем в матрице, поскольку каучук характеризуется значительно более низким значением модуля, а напряжения в обеих фазах одинаковы. Поэтому можно полагать, что частицы каучука способствуют возникновению гидростатического растягивающего напряжения в полимерной матрице. Оно приводит к увеличению свободного объема, которое способствует возрастанию податливости к снижению хрупкости. Источником гидростатического давления служит относительная поперечная усадка, обусловленная различием значений коэффициента Пуассона каучука (0,5) и матрицы (около 0,3). [c.279]

Следовательно, каучукоподобными свойствами в широком интервале температур обладают лишь полимеры с гибкой цепью (низкие Гс) и большими молекулярными весами (высокие Т )- Полимеры же с жесткой цепью, несмотря на большие молекулярные веса, имеют малую температурную область высокоэластичности из-за жесткости цепи, обусловливающей высокое значение Гс, приближающееся к значениям Г . [c.255]

Изменение большинства физических показателей облученных полиамидов свидетельствует о том, что процессы сшивания сопровождаются более или менее интенсивными процессами деструкции. Найлон-6,6, облученный в ядерном реакторе, обладает каучукоподобными свойствами при температурах выше его температуры плавления [315, 316]. Изменение динамического модуля полимера при пониженных температурах свидетельствует о его трехмерной структуре. Снижение разрывной прочности и удлинения как вытянутого, так и невытянутого волокна найлон-6,10 при облучении доказывает понижение степени его кристалличности [317]. Оценить интенсивность процессов образования поперечных связей и деструкции не представлялось возможным. При облучении у-лучами дозами до 250 Мрад не было установлено изменений в рентгенограммах образцов найлона-6 и найлона-6,6 [318]. Температуры плавления этих полиамидов понижаются с увеличением дозы облучения пространственная сетка, препятствующая плавлению полимера, образуется при дозе 250 Мрад. [c.194]

Каучукоподобные свойства при чрезвычайно низких температурах можно усилить введением примерно одного фенильного радикала на каждые 13 атомов кремния в полимере. Фенильные радикалы нарушают симметричность структуры полимера [34] и, не снижая его стабильность при высоких температурах, предотвращают низкотемпературное твердение резины вплоть до весьма низких температур (порядка -1Ш°С). [c.454]

Путем формования из него могут быть также получены изделия разнообразной формы. Сополимеры (полимеры, содержащие два или более типов мономерных звеньев в полимерной цепи) этилена и пропилена, полученные под действием катализаторов Циглера, обладают чрезвычайно ценными каучукоподобными свойствами и в перспективе могут оказаться наиболее дешевыми из используемых эластомеров (эластичных полимеров). В 1963 г. К. Циглеру и Натта была присуждена Нобелевская премия за работы в области полимеризации алкенов. [c.187]

Поливинилацетат представляет собой прозрачную, бесцветную, без запаха и вкуса массу, которая по своим физикомеханическим свойствам занимает промежуточное положение между смолой и каучуком. Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Молекулярный вес поли-применяемого в промышленности, находится в предела 3( 000—100000, температура размягчения такого полимера лежит выше 40°. Низшие полимеры легко расплавляются, а при температурах ниже 0° становятся хрупкими. Высокополимерные продукты при 50—100° приобретают каучукоподобные свойства, а при низких температурах они тверды и тягучи. Все полимеры светоустойчивы и не желтеют даже при температуре 100°. [c.343]

Для получения каучукоподобных свойств в силиконовый каучук необходимо ввести наполнители, при этом большое значение имеют размеры частиц [48]. Наиболее пригодными являются сажевые наполнители или наполнители на основе кремневой кислоты [49]. При введении винильных групп и последующей вулканизации в присутствии перекисей достигается образование сетчатой структуры полимера и связи его с наполнителем. При этом можно синтезировать резину с заранее предусмотренными свойствами. Недавно была описана вулканизация, осуществляемая посредством интенсивного облучения [51]. [c.764]

В аморфном состоянии полимер обладает каучукоподобными свойствами, что имеет значение в некоторых стадиях его переработки. [c.261]

Целью пластификации полимеров является, как известно, придание полимеру каучукоподобных свойств за счет улучшения эластических свойств системы и сохранения этих свойств при низких температурах. Нарушение связи между молекулами полимера, вызываемое проникновением пластификатора, раздвиженпе цепей полимера, экранирование дипольных групп должны значительно уменьшить силы взаимодействия между макромолекулами, приводя тем самым к снижению температуры стеклования пластифицированного полимера. Однако напрашивается вывод, что эффект пластифицирования водных систем поливинилового спирта не может быть сведен только к экранированию дипольных групп и раздвиженпю соседних молекул с облегчением процесса скольл<ения [c.189]

Из спиртов и кислот, обладающих двумя функциональными группами, получаются лишь линейные полимеры такие поликонденсаты из предельных или непредельных двухосновных кислот и гликолей нашли техническое применение для получения веществ с каучукоподобными свойствами. Эти полимеры, или как их называют—параконы, гибки, растяжимы (почти вчетверо), хорошо противостоят нагрева-ванию и маслу. Если параконы содержат непредельные связи в линейной цепи, то они хорошо вулканизуются с серой и ускорителями. Вследствие неспособности полимеризоваться в трехмерные молекулы смолы этого типа не могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние [c.489]

После раскрытия циклических диметилсилоксанов и их поликон-денсацки получаются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. [c.185]

Корректность эта, в известной мере, была уже об еспечена отбраковкой материала, проведенной в гл. I. Неспособные к а-переходу жесткоцепные полимеры в конденсированном состоянии, разумеется, лишены каучукоподобных свойств. Однако в растворах таких пблимеров — и даже в коллоидных растворах такто-идов — стержневидных частиц, — как уже давно было показано Ребиндером, можно наблюдать элементы каучукоподобного поведения. Соответствующая модель довольно своеобразна и не связана. с энергетической составляющей высокоэластичности, кратко рассмотренной в гл. И1. [c.160]

Поликонденсация протекает при высоких температурах 4—8 ч. Молекулярная масса полимеров в значительной степени определяется чистотой мономеров. При поликонденсации силандиолов Р251(0Н)2—бифункциональных кремнийорганических соединений— образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. Они используются как заменители каучука при получении термостойких резин. При поликонденсацин силантриолов Н81(ОН)з— трифункциональных соединений — образуются пространственные кремнийорганические полимеры, структура которых представлена схемой на стр. 483 они применяются в производстве термостойких пластически х масс. [c.482]

При поликонденсации бифункциональных кремнийорганических сое-динений — силандиолов К231(ОН)2 образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами и очень высокой термостойкостью. Их используют главным образом для производства термостойких каучуков. Трифункциональные производные кремневой кислоты типа Н51С1з или К51(ОК)з после омыления до силантриолов К51(ОН)з и поликонденсации образуют разветвленные или пространственные полимеры [c.403]

Если содержание акрнлонитрн.па увеличивается до 50—60%, природа полимера меняется. Он уже не обладает каучукоподобными свойствами, а становится жестким пластиком с очень высокой у -тончнвостью к ароматическим углеводородам. При повышении содержания акрилонитрила свыше 60% сополимер по свойствам приближается к чистому полиакрилииитрнлу. [c.268]

Путем соответствующего изменения стереоспецифического катализатора и условий полимеризации содержание цис- и тракс-конфигураций в 1,4-полибутадиене можно, изменять в чрезвычайно широких пределах — примерно от 95% цис- до почти 100% траке-конфигурации. Для получения полимера с высоким содержанием ыс-конфигурации обычно предпочтхгтельно применять катализатор, приготовленный из алкилалюминия и четырехйодистого титана. Если полимер содержит не менее 15% г/мс-копфигурации, то вулканизат обладает при обычных температурах полностью каучукоподобными свойствами [221]. При содержании транс-конфигурации 93% вулканизат весьма прочен, напоминает по свойствам кожу и при 27° С кристалличен. Изменение содержания г/цс-конфигурации в пределах 25—80%, по-видимому, не оказывает существенного влияния на важнейшие механические свойства. Типичные вулканизаты характеризуются низким сопротивлением разрыву в ненаполненных смесях, высоким сопротивлением разрыву в наполненных сажей смесях, превосходной упругостью даже при столь низкой температуре, как —40° С, и весьма хорошими низкотемпературными свойствами. Полимер с умеренным содержанием /ис-конфнгурации (82—87%) обнаруживает весьма малую склонность к кристаллизации при низких температурах и поэтому сохраняет свои каучукоподобные свойства вплоть до точки низкотемпературного разрушения —85° С. Полимер, содержащий 80% г ис-конфигурации, имеет температуру замерзания по Ге-ману -97° С [201]. [c.202]

Интересное изменение свойств натурального каучука достигается при взаимодействии его с небольшими количествами некоторых тиокислот, дисульфидов или сернистого ангидрида [105—108]. Небольшое число двойных связей претерпевает г мс-транс-превраш ение, в результате чего значительно уменьшается скорость кристаллизации при низких температурах. Гуттаперчу, наоборот, можно превратить в полимер, обладаюш,ий при обычных температурах каучукоподобными свойствами. При изомеризации в растворе в присутствии элементарного селена как катализатора при 180—200° С гевея (100% ifu -конфигурации) и балата (100% транс-конфигурации) превращаются в материал с соотпошением цис- и тгаранс-конфигураций в пределах 50 50-60 40(135]. [c.215]

Стереорегулярная полимеризация открывает широкие возможности для синтеза из одного и того же мономера полимеров с самыми различными свойствами, зависящими от характера чередования звеньев и их конфигурации в макромолекуле, от формы последней и от способности полимера кристаллизоваться или оставаться аморфным. Например, изотактический полипропилен представляет собой жесткий пластик с т. пл. 176 С, а атактический полимер — каучукоподобный материал. Подобные же различия наблюдаются в свойствах оптически деятельных полимеров и их ра-цематТэв. [c.198]

Первая особенность состоит в том, что определяющая роль диффузии среды в скорости взаимодействия с педеформирован-ным материалом сказывается, например, в резком влиянии толщины образца на скорость озонирования тонких (порядка 100 мк) пленок из очищенного СКБ или НК . Так, пленки очищенного НК толщиной 200 А теряли каучукоподобные свойства в течение нескольких секунд при экспозиции их в атмосфере, содержащей 0,01% озона пленки толщиной 1 мк сохраняли эластичность в тех же условиях в течение нескольких часов. Образующийся на поверхности образца окисленный слой полимера препятствует дальнейшему развитию реакции если этот слой непрерывно удалять, то интенсивная реакция с озоном будет продолжаться. Это показано при озонировании саженаиолненных резин из СКН, СКС и СКБ, погруженных в хлороформ (хороший растворитель для озонидов каучука). При этом наблюдается интенсивное образование суспензии сажи, свидетельствующее о, взаимодействии полимера с озоном. [c.298]

Весьма ценным нромышленпым продуктом является так называемый бутил каучук, представляющий сополимер изобутилена с небольшой добавкой диеновых углеводородов, главным образом дивинила или изопрена [61, 62, 177]. Вутилкаучук — эластичный мягкий белый продукт без запаха с уд. весом 0,91. Он содерншт двойных связей приблизительно в 100 раз меньше, чем естественный каучук, и, таким образом, является почти насыщенным высокомолекулярным продуктом [321]. Замечательным свойством бутилкаучука является высокая стойкость его к действию минеральных кислот и кислорода, морозоустойчивость (не теряет каучукоподобных свойств до —62°) и стабильность к старению. В отличие от нолиизобутиленового каучука бутилкаучук вулканизируется, по строению является линейным полимером [c.178]

Хлоропреновый каучук не имеет массового применения. у. Бутилкаучук и иолиизобутилен обладают низкой газопроницаемостью и применяются для изготовления камер. Бутилкаучук получается сополимеризацией изобутилена с 2—3% изопрена при —95—100° С, Полиизобутилен — полимер изобутилепа с каучукоподобными свойствами. [c.151]

При полимеризации изобутилена в присутствии катализатора на основе триэтилалюминия и четыреххлористого титана цолучают полимеры со свойствами от вязких жидкостей до каучукоподобных твердых тел. Если температура,-при которой ведут полимеризацию, достаточно высока, то наряду с высокомолекулярными продуктами образуются димеры и тримеры. При 0° на катализаторе, характеризующемся молярным отношением Ti/А1, равном 1 16, получается полимер с молекулярнылт весом 5000—.6000 [152]. На катализаторе с молярным отношением Ti/Al, равным 2 1, выход полимера при температуре 75° составляет 30%, при 8°— около 35% и 85—90% при —25°. Полимеры, полученные при температурах ниже комнатной, имеют молекулярный вес от 3000 до 10 ООО [204]. Молекулярный вес полимера уменьшается с повышением температуры полимеризации. При полимеризации этилена, пропилена н бутена-1 циглеровским катализатором молекулярный вес полимера не зависит от времени полимеризации, тогда как при полимеризации изв-бутилена молекулярный вес меняется во времени [152]. Полученному полиизобутилену приписывают [204] структуру [c.146]

Возможна также классификация полимеров, основанная на поведении их в эксплуатационных условиях, отношении к термической обработке и нр. Так, если в широком интервале температур полимеры характеризуются свойствами эластического каучукоподобного тела, их называют эластомерами, или каучуками. Если же в указанных условиях полигшры ведут себя как жесткие твердые тела, их называют пластомерами, пластическими лшссами или полимерными стеклами. [c.368]

П. можно хлорировать, сульфохлорировать, броми-ровать и фторировать. На практике нек-рые реакции используют для модификации свойств П. Так, каучукоподобные свойства полимер приобретает при содержании хлора 25—40% (см. Полиолефины хлорированные) и брома 55—65% эластомером является также сульфохлорированный вулканизованный П. (см. Полиэтилен хлорсулъфированный). С введением в П. фтора до 76% повышаются теплостойкость, темп-ра плавления и химстойкость (свойства образующихся продуктов близки к свойствам политетрафторэтилена). [c.503]

Для получения полиалкиленсульфидов с каучукоподобными свойствами Марвел и Олсон [250] использовали реакцию меркаптанов с диолефинами при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов в растворе уксуснокислого натрия в присутствии персульфата аммония, бисульфита натрия и др. Исходные меркаптаны образуются при гидролизе тиоэфиров, полученных из а-лимонена, 4-винил-1-циклогексена и тиоуксусного эфира. Полученные таким способом полимеры представляют собой мягкие и липкие вещества [т]] равна 0,12-А),36. [c.358]

Полимеризация пропилена под действием катализатора цигле-ровского типа приводит к получению пластического материала с особенно ценными свойствами, из которого можно изготавливать высокопрочное волокно. Путем формования из него могут быть также получены изделия разнообразной формы. Сополимеры (полимеры, содержащие два или более типов мономерных звеньев в полимерной цепи) этилена и пропилена, полученные под действием катализаторов Циглера, обладают чрезвычайно ценными каучукоподобными свойствами и в перспективе могут оказаться наиболее дещевыми из используемых эластомеров (эластичных полимеров). В 1963 г. Циглеру и Натта была присуждена Нобелевская премия за работы в области полимеризации алкенов. [c.227]

Что же касается красного аморфного селена, то он тоже полимер цепного строения, но малоупорядоченной структуры. 13 температурном интервале 70—90° С он приобретает каучукоподобные свойства, переходя в высокоэластическое состояние. [c.135]

Общая скорость образования пространственных полимеров складывается из 1) скорости конденсации и получения смолообразных термоплавких продуктов (резола или новолака), 2) скорости желатинизации и перехода в резитольное состояние, для которого характерны высокоэластические каучукоподобные свойства, нерастворимость, но набухаемость в растворителях, и 3) скорости перехода в конечное, твердое, неплавкое состояние (в резит). [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология