Связь между строением и хроматографическим поведением веществ

Связь между строением и хроматографическим поведением веществ. Типы хроматографии [c.64]

Авторы настоящей монографии в течение ряда лет занимаются разработкой жидкостных хроматографических методов разделения различных смесей органических соединений — от продуктов основного органического синтеза до лекарственных веществ и их метаболитов, выделенных из биологических объектов. В центре внимания постоянно находилась взаимосвязь, существующая между строением веществ, составом хроматографической системы, условиями ее работы и величинами удерживания разделяемых соединений. К сожалению, уровень теории жидкостной хроматографии, которая тесно связана с теорией растворов, пока не позволяет с достаточной для практических целей точностью описывать и предсказывать поведение сложных органических соединений. Именно ио этой причине мы вслед за нашими предшественниками широко используем феноменологическое моделирование. Этот путь, не претендуя на глубину физико-химического описания процесса, в то же время дает возможность выявить многие существенные его стороны и, по нашему мнению, в обозримом будущем останется в жидкостной хроматографии как единственный подход, приносящий реальные плоды хроматографисту-практику. Общую цель наших исследований можно сформулировать как создание системы представлений и моделей, пригодных в качестве инструмента при интерпретации и прогнозировании хроматографических данных. [c.9]

В последнее время для выявления связи между хроматографическим поведением и химическим строением анализируемых веществ и неподвижных фаз в ГЖХ начинают широко использовать различные эмпирические и полуэмпирические корреляционные уравнения и индексы удерживания Ковача [12, 13, 14]. [c.117]

СВЯЗЬ МЕЖДУ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ ПОВЕДЕНИЕМ ХИМИЧЕСКИМ СТРОЕНИЕМ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ И НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗ [c.81]

Решающее влияние на характер протекания хроматографического процесса оказывает взаимодействие между отдельными частицами разделяемых веществ и фазами, с которыми эти частицы входят в соприкосновение. Силы, которые действуют между частицами (атомы, молекулы, ионы), можно разделить на две группы. Действие сил, принадлежащих к первой группе, приводит обычно к образованию химической связи. Энергия химической связи велика и достигает десятков килограмм-калории на моль. В отличие от химического физическое взаимодействие обусловлено действием слабых сил. Энергия связи, образующейся в результате действия таких сил, имеет порядок десятых килограмм-калорий на моль. Эти силы называются силами Ван-дер-Ваальса. Промежуточным типом связи является водородная связь, энергия которой сравнительно велика (порядка нескольких килограмм-калорий на моль). Поведение молекул при физическом взаимодействии определяется их строением, т. е. характером химических связей между отдельными атомами и группами. Поскольку подробное рассмотрение сущности взаимодействия между частицами не является целью этой книги, мы остановимся лишь на основных моментах этого вопроса. [c.64]

Все работы по аддитивности свойств неподвижных фаз представляют значительный интерес, так как они дают возможность предсказать хроматографическое поведение веществ на любом гомологе в качестве неподвижной фазы, если известно удерживание этих веществ на нескольких неподвижных фазах — членах этого гомологического ряда. Исходя из связи вида уравнения с мощностью множеств значений его переменных было показано, что распространены дробно-линейные и как частный случай линейные зависимости между характеристиками удерживания, строением и физико-химическими свойствами ненодвижных фаз [64]. Дробно-линейная функция — уравнение гиперболы со смещенным центром [c.131]

Поскольку график условной хроматографической полярности отвечает линейной корреляции между величинами удерживания сорбатов близкого строения и условная полярность может быть заменена пропорциональной ей величиной удерживания одного из сорбатов, относящихся к этой группе, достаточно полная информация о хроматографическом поведении неизвестного соединения, т. е. об отмеченных выше аномалиях, может быть получена из гра( шка, связывающего величины удерживания этого соединения и вещества, принятого в качестве стандарта (рис. 1). Такую зависимость, характеризующую связь между удерживанием сорбата и природой неподвижной фазы, следует называть хроматографическим спектром, или спектром удерживания. Нетрудно понять, что спектр удерживания описывает способность молекул сорбата вступать в различные виды взаимодействия с молекулами неподвижпых фаз и дает возможность оценить вклад каждого из видов взаи1 юдействия в величину свободной энергии сорбции. [c.141]