Полуэмпирические корреляционные соотношения

На основании корреляционных соотношений типа (VII.2) с эмпирически найденными параметрами (к и другие) проводят и расчеты зарядов на атомах по измеренным химическим сдвигам Д св. Получаемые в рамках метода наименьших квадратов значения зарядов удовлетворительно согласуются с величинами, рассчитываемыми полуэмпирическими методами квантовой химии. [c.158]

Полуэмпирические корреляционные соотношения [c.299]

Полуэмпирические корреляционные соотношения 299 [c.382]

При описании парожидкостного равновесия в системах разнообразной природы значения коэффициентов Вц, Bij чаще всего оценивают с помощью полуэмпирических корреляционных соотношений [176—181]—ряд из них приведен в монографии [9. В этих корреляциях полезные результаты дало применение расширенного принципа соответственных состояний, который, в со- [c.182]

Получены соответствующие полуэмпирические соотношения для теплопередачи [143, 144]. Эти соотношения, судя по всему, применимы для чисто кондуктивного режима, а также режимов ламинарного и турбулентного течений. В пределе, при для теплоотдачи внутреннего цилиндра получается такая же корреляционная формула, что и в случае одиночного горизонтального [c.292]

Интересно отметить, что для ньютоновской жидкости ( = = 1) корреляционное соотнощение (16.3.12а) сводится к соотношению вида Ыи = С(ОгРг)представляющему собой хорошо известную полуэмпирическую зависимость, описывающую перенос во многих свободноконвективных течениях при числах Рг 1. Можно также отметить и другое обстоятельство. Величина С в формуле (16.3.126) слабо зависит от в диапазоне 0,1 1,5, который охватывает много жидкостей, представ- [c.427]

Показанная при этом неприменимость уравнений ни одной из этих теорий для расчета констант скоростей жидкофазных органических реакций (без введения дополнительных экспериментальных данных) привела исследователей к созданию полуэмпирических методов расчета (корреляционные уравнения). Хорошее совпадение рассчитанных таким образом констант скоростей с экспериментальными результатами побудило химиков в 1940— 1960-х годах предпринять попытки теоретического обоснования этих соотношений. [c.162]

В истории корреляционного анализа, как это обычно и бывало в теоретической химии, качественные соображения предшествовали количественным соотношениям, а эмпирические уравнения — полуэмпирическим, включавшим в себя элементы фундаментальной теории, уравнения которой практически не поддавались непосредственному применению. [c.154]

В газо-жидкостной хроматографии нашли широкое распространение корреляционные уравнения, связывающие величины удерживания различных соединений с величинами удерживания соединения, выбранного в качестве стандартного, или с физическими свойствами разделяемых соединений и неподвижных фаз. Эти эмпирические и полуэмпирические соотношения по своей природе сходны с уравнениями сравнительного расчета физико-химических свойств М. X. Карапетьянца и с уравнениями Гаммета—Тафта. [c.95]

Модель дает неплохое совпадение с экспериментом. Тем не менее, как отмечено в работе [87], принятые авторами [77] условия отрыва не вьшолняются при низких и высоких скоростях образования капли. Авторы [87] предложили модель, в которой рассматривается также двухстадийный процесс образования каш1и. Однако объем капли в конце первой стадии определяется из баланса не только сил тяжести и поверхностного натяжения, но также силы сопротивления и силы динамического давления жидкости. Для определения времени отрыва используется найденная из эксперимента и представленная в виде корреляционного соотношения скорость центра капли в момент отрьша. Модель проверена в широком диапазоне изменения параметров и дает удовлетворительное совпадение с экспериментом. Существенным недостатком является то, что формулы, по которым проводятся вычисления, слишком громоздки. Подводя итог сказанному, отметим, что в настоящее время трудно рекомендовать надежный и удобный метод расчета отрывного объема капель в динамическом режиме, основываясь только на полуэмпирических моделях. Для проведения инженерных расчетов можно использовать эмпирические корреляции. Одна из таких корреляций рекомендована в работе [84]. [c.57]

Существует много работ, в которых рекомендуют различные варианты числовой обработки данных о равновесии жидкость— пар с целью проверки достоверности этих данных. Во многих работах расчеты основаны на сочетании уравнения Гиббса—Дюгема (Дюгема—Маргулеса) с какими-либо эмпирическими предположениями или с полуэмпирическими корреляционными уравнениями. Наибольшей термодинамической обоснованностью отличаются методы Редлиха—Кистера и Ван-Несса, они получили широкое признание и их чаще всего используют. Оба эти метода рассматриваются ниже с большей подробностью. Здесь же мы остановимся на кратком обзоре других работ, которые хотя и не нашли широкого применения, но все же могут быть полезны в некоторых случаях. Кроме того, более полный обзор позволит составить лучшее представление о состоянии проблемы в целом. Предложено несколько вариантов методов проверки данных некоторые из них основаны на применении двухпараметрического уравнения Маргулеса, другие же связаны с различными приемами графического или аналитического дифференцирования термодинамических соотношений, приведенных выше. [c.127]

В большинстве случаев произведение PsVs близко к единице, так же как и отношение вязкостей так что уравнение Гордона обестечивает коррекцию коэффициента диффузии по активностям при бесконечном разбавлении. Хотя Харнед и Оуэн [91 ] табулировали значения как функции m для многих водных растворов, в настоящее время имеется несколько полуэмпирических корреляционных методов, связывающих у с концентрацией. Бромли 20] дал аналитическое соотношение, а Мейсснер и др. [147—151] привели обобщенные графические корреляции. [c.506]

К полуэмпирическим моделям относятся и корреляционные соотношения, в которых вместо коэффициентов активности компонентов вводятся коэффициенты активности групп, составляющих молекулы. Последние (у ) считаются универсальными, независимо от конкретного вида молекул, они используются в комбинаторной (комб) части уравнения, которую получают, исходя из структуры или плотности упаковки атомов, и рассчитывают оставшуюся (ост) часть с использованием возможно большего массива экспериментальных данных [c.17]

Интересно отметить, что для ньютоновской жидкости (п == 1) корреляционное соотнощение (16.3.12а) сводится к соотношению вида Nu = (GrPr) представляющему собой хорошо известную полуэмпирическую зависимость, описывающую перенос во многих свободноконвективных течениях при числах Рг 1. Можно также отметить и другое обстоятельство. Величина С в формуле (16.3.126) слабо зависит от л в диапазоне ОД 1,5, который охватывает много жидкостей, представляющих практический интерес (см. табл. 16.3.2). Предположение о больших числах Прандтля было подтверждено данными нескольких экспериментов, обсуждаемых ниже. [c.427]

Основной акцент авюр делает на выявление зависимостей между строением органических соединений и их реакционной способностью. Две первые главы настоящей монографии отведены обстоятельному анализу и сопоставлению важнейших направлений в этой области исследования, от чисто эмпирических до полуэмпирических, к которым принадлежат не только многочисленные корреляционные уравнения, но и различные соотношения между квантовохимическими характеристиками органических молекул и их поведением в ходе реакции. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология