Мейера—Миша модель

В данной модели биосинтеза целлюлозы окончательно не установлен механизм переноса глюкозы через липидную. мембрану. Модель удовлетворительно объясняет рост микрофибрилл с одинаково направленными макромолекулами целлюлозы, но очень трудно представить удлинение микрофибрилл с антипараллельно расположенными макромолекулами. Поэтому модель ячейки кристаллической решетки целлюлозы Мейера и Миша с антипараллельным расположением центральной цепи ставится биохимиками под сомнение. Однако модель с антипараллельным расположением цепей характерна для многих других полимеров, и, кроме того, она общепринята для целлюлозы II (см. 9.4.6). [c.336]

Дальнейшие исследования с изучением конформаций целлюлозных макромолекул, водородных связей (см. 9.2 и 9.3) и более точной расшифровкой рентгенограмм были направлены на усовершенствование модели ячейки Мейера - Миша. В результате в модель ячейки были внесены следующие изменения [c.249]

Для объяснения хода кривой интенсивности рассеяния быстрых электронов в пленках эфиров целлюлозы был предпринят теоретический расчет внутримолекулярного рассеяния от молекул триацетилцеллюлозы . Определялось только положение максимумов на теоретической кривой рассеяния модель целлюлозы, как и в предыдущей работе, принималась по Мейеру и Мишу [6], а расположение атомов в ацетильных группах — по Стюарту [7] (рис. 2). Теоретическая кривая интенсивности молекулярного рассеяния от такой модели изображена на рис. 3. Положения максимумов на этой кривой отвечают положениям максимумов на электронограммах гидратцеллюлозы и всех других эфиров, кроме триацетата, для которого примерно совпадают только два максимума. [c.45]

После установления типа элементарной ячейки рентгенографический метод позволяет определить расположение атомов. Однако для этого необходимо измерить интенсивность большого числа интерференций, что в случае целлюлозы выполнить трудно. Но, учитывая все известные данные о строении природной целлюлозы, особенно о химической структуре молекулы целлюлозы, можно представить модель кристаллической решетки и проверить, совпадает ли предложенная модель при принятом расположении атомов с наблюдаемыми на рентгенограмме рефлексами и их интенсивностью. Этим требованиям отвечает модель, предложенная Мейером и Мишем (см. гл. 3). Авторы дают в своей модели координаты атомов. Однако размеры элементарной ячейки не всегда точно совпадают с уже названными величинами. [c.454]

Модель элементарной ячейки целлюлозы I впервые построили Марк и Мейер (1928 г.), а затем усовершенствовали Мейер и Миш (1937 г.). Вследствие многочисленных критических высказываний и накопления новых экспериментальньпс и теоретических данных о структуре целлюлозы, модель ячейки продолжали уточнять и модифицировать. [c.246]

При построении модели ячейки Марк, Мейер и Миш применили шаровые модели и метод проб и ошибок . Оказалось, что длина ребра с, направление которого совпадает с направлением оси кристаллита, равна длине остатка целлобиозы. Следовательно, цепи целлюлозы идут вдоль ребер с и каждая угловая цепь принадлежит одновременно четырем смежным ячейкам (рис. 9.7, а и б), причем плоскости циклов звеньев глюкопи-ранозы лежат примерно в плоскостях ас. По центральной оси ячейки проходит еще одна цепь (ось этой цепи направлена через центры пересечения диагоналей плоскостей аЪ). Эта центральная цепь идет в противоположном направлении и смещена на половину звена (с/4) по сравнению с угловыми [c.248]

В твердом состоянии водородные связи между целлюлозными молекулами не имеют беспорядочного расположения. Здесь образуется регулярная система Н-связей и упорядоченная структура с кристаллоподобными свойствами. Эти свойства впервые обнаружили в 1913 г. Нишикава и Оно с помощью дифракции рентгеновских лучей. Результаты дальнейших исследований привели к нескольким моделям кристаллических ячеек целлюлозы, из которых окончательный вариант модели, выведенный Мейером и Мишем [c.68]

Модель кристаллической ячейки целлюлозы была создана еще в 1937 г. Мейером и Мише и, хотя она подвергалась различным модификациям (Ляоаг и Марчесолг [9], Хониои Ватанабе [10 ] и др.), эта модель не потеряла своего значения и применяется и по настоящее время [11]. Ячейка кристаллической решетки, по Мейеру и Мишу, имеет моноклинную структуру и состоит из четырех глюкозных остатков, принадлежащих двум антинараллельным цепям целлюлозы (рис. 1.3). Но так как длина полимерной молекулы нативной целлюлозы значительно превышает размеры трехмерно упорядоченных областей, которые могут быть обнаружены с помощью рентгенографического метода исследования, структура самой микрофибриллы может иметь различные альтернативные формы. [c.8]

Цубои исследовал дихроизм и в другой области спектра целлюлозы I [74], причем предположил иную ориентацию групп СН2ОН, чем в модели Мейера и Миша [75]. Этот его вывод основывался на исследовании дихроизма в области валентных колебаний СН. Полосы, которые он приписывает колебаниям СН2 в фазе и не в фазе соответственно 2851 и 2967 слС -, обе поляризованы параллельно по отношению к оси цепи (волокна). При предложенной им ориентации биссектриса угла НСН и линия Н...Н образуют с осью углы в 45°. В случае волокна это и должно было бы привести к тому, что обе полосы колебаний СН2 параллельны. Однако максимальное отношение параллельной и перпендикулярной компонент при таком расположении должно быть равно 2, тогда как наблюдаемый дихроизм оказывается гораздо большим, так как рассматриваемые полосы практически исчезают при электрическом векторе, перпендикулярном оси цепи. Манн и Марринан [76] указывают на возможность того, что мультиплетность полос может быть обусловлена взаимодействием колебаний различных связей СН асимметричной ячейки. Таким образом, вопрос об ориентации групп СН2ОН пока еще не решен. [c.314]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа, структура целлюлозы I, предложенная Мейером и Мишем в 1937 г. и принятая с некоторыми незначительными изменениями в настоящее время, имеет в своей основе элементарную ячейку со следующими параметрами (рис. 17) а = 8,2 А 6 = 10,3 А (в оль оси волокна) с = 7,9А угол между осями а и с, перпендикулярными оси волокна Ь, р = 83°. При построении этой структурной модели целлюлозы I исходили из предположения о такой конфигурации цел-лобиозного остатка в полимерной цепи, при которой атомы Сь Сз и С двух соседних элементарных звеньев, имеющих [c.67]

Рис. 3.13. Поперечный разрез уточ ненной модели элементарной ячейки целлюлозы водородные мостики преимущественно связывают цепи в-плоскости 101 и в меньшей степени в плоскости юТ. Прежнее положение атомов кислорода в решетке Мейера и Миша показано пунктирными кру> гами (по Фрейвисслингу).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология