Модель конфигурационных координат

Модель конфигурационных координат [c.168]

Множество М, которое заменяет в нашей модели общее конфигурационное пространство "/ , может быть снабжено метрикой d, полученной из евклидовой метрики р пространства Е, которая в свою очередь получена из масс-взвешенных декартовых координат рабочей системы отсчета. Для любого К, К е М эта метрика определяется как [c.97]

Квантовохимическое понятие химической структуры исследовалось рядом авторов [4, 5, 113—115, 125—131, 137—143]. Возникал тот же самый вопрос, сопоставимо ли понятие структуры с квантовой механикой [137—139, 143], и были предложены различные подходы. Метод генерирующей координаты, разработанный первоначально для описания структуры ядер [144, 145], был предложен для описания молекул [140—142], и молекулярные графы, полученные в результате анализа рассчитанных плотностей заряда, предложены в качестве возможной основы квантовомеханического понятия структуры [ИЗ—115] . При использовании иного подхода топологическая модель ядерного конфигурационного пространства и энергетических гиперповерхностей [4, 5, 125—131] приводит естественным образом к топологическому определению химической структуры, отражающему фундаментальные негеометрические (фактически топологические) свойства квантовых частиц. Топологическая концепция химической структуры также имеет некоторые практические применения, связанные с квантовохимическим дизайном синтеза если гиперповерхности потенциальной энергии действительно важны для теоретического планирования синтеза, то удобно определять химическую структуру и реакционный механизм с помощью свойств энергетических гиперповерхностей [4в]. [c.99]

Зависимость потенциальной энергии (потенциала) со-ударяюш ихся частиц от координат всех N частиц Е = = ( 1,. . ., дзм-в) с геометрической точки зрения есть уравнение гиперпространства потенциальной энергии в конфигурационном пространстве медленной подсистемы, и установление вида зависимости Е = Е(д ,. . ., qзN- ) означает нахождение формы этого гиперпространства. Для произвольной системы в обш ем случае эта задача не решается, и на практике используют различные виды модельных потенциальных функций [13, 24, 26, 281, аппроксимирующих реальный потенциал. В основном их можно разделить на две группы — потенциалы, зависящие только от расстояния между центрами взаимодействующих частиц (и, таким образом, не зависящие от угла), и потенциалы, зависящие от угловой ориентации. Некоторые сферически-симметричные потенциалы представлены на рис. 8. Существует целый ряд других моделей потенциалов [101 (сфероцилиндрические, точечные дипольные, модель Стокмайера и т. д.), которые в том или ином приближении описывают взаимодействие двух частиц с учетом особенностей их строения и которые так же, как и сферически-симметричные потенциалы (см. рис. 8), являются, в сущности, частными формами общего уравнения потенциального гиперпространства Е = Е(д). [c.67]

Если мы обозначим обобщенные координаты -й единицы рассматриваемой системы через ж,-, то увидим, что описание данной системы простыми марковскими процессами эквивалентно ее описанию только взаимодействиями типа Т] (х —Ж - )- Этому взаимодействию соответствует параметр (Ф,) в уравнении (11.19), использовавшемся при анализе конформационной проблемы, и параметр X, в уравнении (11.38), применявшемся при рассмотрении проблемы конфигурации. Кроме того, для приведенного ниже обсуждения,, как и в случае модели Изинга, величина 17 не обязательно является переменной, которая ло логическим соображениям может принимать только два значения, а имеет более общий смысл. В выражении для статистической суммы ансамбля, образованного данной системой вклад конфигурационной составляющей задается следующим уравнением [c.125]

В рамках решеточной модели координаты всех молекул считаются фиксированными, что значительно упрощает наиболее трудоемкую часть задачи о нахождении статистической суммы — вычисление конфигурационного интеграла. Это упрощение представляет собой основное преимущество решеточной модели. [c.127]

В обычных моделях конформационные подсостояния соответствуют локальным минимумам на кривой потенциальной энергии, полученной в результате измерения какого-то единичного параметра. На самом деле, мы имеем дело лишь с одним определенным профилем потенциальной энергии вдоль одной координаты (например, угол поворота данной группы). Ему соответствует лишь один путь из всего множества путей, ведущих в данную точку конфигурационного пространства. Вдоль каждого из этих путей мы имеем определенный профиль потенциальной энергии, а каждая из множества траекторий реализуется с определенной вероятностью. [c.339]

Поскольку теплота активации, получающаяся в модели Герни, оказалась намного больше наблюдаемой, его работа не рассматривалась до 60-х годов. Указав на этот недостаток, Батлер [11] предположил, что продуктом реакции является Наде и ввел в (37) энергию адсорбции. При этом конфигурационной координате был придан смысл расстояния Н—ОН2 (точнее, координаты реакции [c.222]

В этом уравнении проявляются все черты, характерные для решеточной модели. Объем, по которому должно производиться интегрирование в конфигурационном интеграле, заменяется числом центров локализации В. В соответствии с этим возникает конфигурационный множитель, показываюш ий число способов, которым может получиться данная система. Сумма по состояниям ] Т) характеризует движение молекулы в окрестности центра локализации. Как правило, поступательное движение, приводяш ее к (7), заменяют колебательным [5] (или только составляющую, перпендикулярную к поверхности, или вдоль всех трех пространственных координат). Для вывода уравнения изотермы адсорбции конкретный вид Т) неван ен. В величину / (Т) входит также потенциальная энергия взаимодействия молекулы с центром локализации. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология