Понец

Определитб весь набор констант скорости стадий из экспериментальный данных с помощью зависимостей типа (V.18) или (V.21) можно лишь в том случае, если функции (k , [X ]g, /) или (k, [X,,]) достаточно резко изменяются с изменением каждой из искомых констант скорости. Иными словами, функции должны быть достаточна ч увстйительны к значениям констант скорости стадий Это далеТЙ йе всегда имеет место. Существенно, что чувствительность функций (У.18) и (V.21) к значениям констант скорости существенно зависит от того, в каком диапазоне значений варьируемых параметров — Начальных концентраций компонентов и времени для F,, [Х ]о, I) или при каких наборах значений концентраций ком-понец-гов [X ] для / (ks, [X J) проведены эксперименты. [c.241]

Ф. Го и В. Понец [68] считают, что механизм реакции может зависеть от величины кластера. При превращении метилиентанов на нанесенных р —Си катализаторах на сплавах, богатых платиной ( 75% Р1), возможны многоцентровые механизмы изомеризации путем образования на поверхности промежуточных комплексов, связанных с несколькими атомами металла. При [c.20]

Данеш и Понец [72] нашли, что энергия активации дегидратации дигидрата оксалата никеля в вакууме между 152 и 177° составляет 10 ккал-моль , что меньше стандартной энтальпии реакции, равной, по Аллену и Скейфу [73], 14,05 ккал-молъ в интервале температур 125—177°. Джекобе и Куреиши [74] также вычислили по начальным скоростям дегидратации энергию активации согласно их расчетам, она составляет 18,4 ккал- [c.93]

Данеш и Понец [17] исследовали разложение образцов оксалата никеля весом по 100 мг в атмосфере двуокиси углерода при давлении 100—800 мм в интервале 270—300°. Они пришли к выводу, что период ускорения можно описать уравнением Праута—-Томпкинса, которое соответствует экспоненциальному разветвлению цепей, перекрывающихся между собой, или же уравнением Ерофеева с п = 2,4 при 0,04< а<0,4. Из результатов, полученных указанными авторами, следует, что двуокись углерода оказывает некоторое тормозящее действие в результате этого поверхностная реакция в опытах отсутствовала. Джекобе и Куреиши [16] исследовали поэтому разложение оксалата никеля в вакууме, получив подходящие для измерения скорости разложения при 240—280°. Начальная стадия реакции хорошо описывалась формулой сокращающейся площади [c.200]

Мерта и Понец также считают, что разложение циклопропана на переходных металлах идет по диссоциативному механизму. [c.201]

В. Понец (Прага, ЧССР). Теоретические расчеты энергий связей в комплексах М—ОН для разных металлов, изложенные в докладе 2, находятся в согласии с нашими экспериментальными данными. Изучая образование МОН из адсорбированных атомов кислорода и водорода на пленках никеля, кобальта и железа, мы показали, что оно протекает легко на Ni и Со, но затруднено на железе. Прочность связи М—ОН долнша повышаться в ряду Fe< o< Ni в соответствии с расчетами авторов (см. табл. 4 доклада 2), [c.92]

В. Понец (Прага, ЧССР). Действительно ли авторы доклада 27 считают, что факт протекания гидрогенолиза алканов и циклоалканов в сходных условиях (давление, температура) является свидетельством в пользу дублетной схемы , [c.304]

В. Понец (Прага, ЧССР). Могут ли авторы доклада 29 дать какое-либо объяснение периоду уменьшения ускорения реакции, наблюдаемому в некоторых опытах В этих опытах с некоторого момента времени скорость реакции начинает замедляться. Зависит ли такой характер кривых от природы металла или от специфики данного опыта Можно ли это воспроизвести на каком-либо образце катализатора Наблюдалось ли зауглеро-живание поверхности катализатора или покрытие ее полимерами Проводили ли авторы какие-либо анализы полученных полимеров [c.336]

В. Понец (Прага, ЧССР). У меня есть одно замечание по докладу 46. Сравнение результатов нашей работы и работы Захтлера и Фаренфорта, цитированных в докладе, с данными авторов позволяет заключить, что реакция О (аде.) с Н (аде.) на поверхности металлов при неполном покрытии ее кислородом протекает значительно быстрее, чем при полном покрытии, т. е. в условиях, использованных в докладе. В данном случае реакция, очевидно, происходит путем восстановления окисленного слоя. Однако я не вижу каких-либо иных доказательств, помимо кинетических, которые позволили бы отвергнуть предположение об адсорбции водорода на окисленном слое перед вступлением его в реакцию с ] ислородом. Именно такой случай мы и имели в виду в нашей работе, когда писали, что до сих пор все доказательства механизмов типа механизма Ридиела вытекали только пз кинетических данных. [c.79]

В. Понец (Прага, ЧССР). По докладу 84. Энергия активации электропроводности ( дд) не связана с абсолютной величиной энергии электрона (имеется в виду состояние [c.431]

Ю. Шеве. В ответ на вопрос доктора Понец я хотел бы заметить, что, по нашему мнению, Е представляет собой энергию, которая необходима для делокализации электрона в твердом теле. Следовательно, электрон должен израсходовать свою энергию на центры кристаллической решетки, когда он вновь локализуется. Этот путь реализуется на таких активных центрах кристаллической решетки, на которых молекула газа переходит в адсорбированное состояние, и тогда электрон может переходить к молекуле, переводя ее в возбужденное состояние. Иным случаем является такой, когда молекула газа может сама вести себя как активный центр кристаллической решетки. [c.432]

Активность и селективность переходных металлов в хемосорбции и каталитических реакциях циклопропана. Мерта Р., Понец В. Сб. Основы предвидения каталитического действия (ТрУды IV Международного конгресса по катализу, т. II). Наука , 1970, стр. 84—93. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология