Гидрогенолиз алканов

Гидрогенолиз алканов и цикланов [c.148]

Следует отметить, что на нанесенных металлических катализаторах кинетические параметры гидрогенолиза алканов изменяются в достаточно широких пределах. Это в первую очередь обусловлено влиянием носителя и составом активной фазы в нанесенном катализаторе (подробнее см. [5]). [c.91]

При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

Описан [49—58] каталитический гидрогенолиз алканов в присутствии катализаторов, содержащих Pt, Ir, Ru, Ni, сплавы Ir—Au, металлсодержащих цеолитов, а также смешанных гидридов следующих сплавов (Ti—Мо, Zr—Со и др.). [c.97]

Если на той же грани Pt (111) вместо циклопентана поместить молекулу циклогексана, то каждый атом углерода попадает в одно из междоузлий и растяжения С— С-связей не произойдет, т. е. не будет содействия гидрогенолизу. Было показано [155], что гидрогенолиз циклогексана на платинированном угле действительно не происходит чувствительность использованного метода анализа была очень высока гидрогенолиз был бы замечен, даже если бы он проходил лишь на 0,005%. Аналогичное рассуждение показывает, почему не происходит на Pt/ и гидрогенолиз алканов. [c.128]

Можно выделить только две реакции, в которых достаточно четко прослеживается связь между весом -состояний и каталитической активностью переходных металлов восьмой группы. Первая — это реакция гидрогенолиза алканов, для которой наиболее активны металлы, обладающие наибольшим весом -состояний, и активность практически линейно, на несколько порядков, меняется в зависимости от веса -состояний. Вторая — это реакция жидкофазного окисления олефинов на металлах платиновой группы. В этой реакции только Ки и КЬ, обладающие наибольшим весом -состояний, ведут полное окисление олефинов до воды и двуокиси углерода со 100%-ной селективностью. Для других металлов платиновой группы наблюдается образование продуктов неполного окисления олефинов — непредельных альдегидов и кислот. [c.154]

Превращения алканов. На монофункциональных гидрирующих катализаторах, не обладающих кислотными свойствами, протекает гидрогенолиз алканов путем диссоциации одной из С—С-связей на катализаторе и последующего насыщения осколков водородом по схеме [c.380]

На кислотных катализаторах гидрогенолиз алканов протекает путем диссоциации одной из С—С-связей на катализаторе и последующего насыщения осколков водородом по схеме [c.230]

Процессы гидрокрекинга атмосферного и вакуумного газойля, газойлей коксования, каталитического или термоконтактного крекинга направлены на получение компонентов моторных топлив либо основы высокоиндексных масел. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов определяются качеством исходного сырья, катализатором, условиями проведения процесса и типом реактора. При исследовании химизма процесса гидрокрекинга на примере индивидуальных углеводородов и углеводородных смесей было показано, что основными реакциями при этом являются гидрогенолиз алканов и нафтеновых углеводородов, гидродеалкилирование алкил (поли) циклических соединений, гидрирование ароматических углеводородов, гидрогенолиз гетероорганических соединений [11]. [c.29]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Суммарный процесс гидрокрекинга тяжелых дистиллятов — экзотермическая реакция, протекающая с выделением 607— 670 кДж/кг сырья при степени его превращения 70—90% и расходе водорода 1,5—2,0% [66]. Тепловой эффект гидрокрекинга зависит от степени превращения и расхода водорода (рис. 1). Преобладающую роль в суммарной величине теплового эффекта играет гидрирование ароматических углеводородов. Основное количество расходуемого водорода идет на гидрогенолиз алканов и нафтеновых углеводородов и на деалкилирование алкил-ароматических углеводородов [66]. Анализ распределения продуктов гидрокрекинга вакуумных дистиллятов в широком диапазоне условий как за один проход, так и с рециркуляцией остатка на различных катализаторах показывает, что выход основных продуктов взаимосвязан и является однозначной функцией степени превращения сырья. [c.29]

Ввиду того что на Ы1-катализаторах, очень активных около 200 °С при гидрогенолизе алканов, происходит далеко идущая деструкция продуктов, большую часть работ проводили на Р1-катализаторах в газовой фазе при атмосферном давлении. [c.133]

Интересно отметить, что эта теория в применении к гидрогенолизу алканов объясняет относительные способности металлов разрывать концевые связи —СНз—СНз (атомы углерода, обогащенные водородом) в ряду Rh>Ni>W>Pt, причем этот ряд почти идентичен ряду, полученному для множественного обмена метана (разд. П1.2.А). [c.143]

В заключение следует упомянуть также о вторичной реакции гидрогенолиза алканов в присутствии Rh-, Ir- и особенно Ru-катализаторов, аналогич- [c.64]

Изучен [23—26] механизм и кинетика гидрогенолиза алканов Сг—Се в присутствии Р1/АЬ0з при 266—379 С и атмосферно м давлении. В случае углеводородов Сг—С5 наблюдался только простой гидрогенолиз, т. е. в результате контакта молекулы углеводорода с поверхностью катализатора происходит разрыв лишь одной С—С-связи [23, 24]. Скорость гидрогенолиза этана была наименьшей по сравне- [c.91]

В цикле работ Ю. И. Ермакова с сотр. [45—48] по исследованию реакции гидрогенолиза алканов изучены каталитические системы, полученные взаимодействием металлорганических соединений переходных металлов с поверхностью носителей. В частности исследован гидрогенолиз этана и неопентана на следующих металлах, нанесенных на 5102 Р1, Р1, Мо—Р1, Рд, У—Р(1, Мо—Рс1. Приготовление этих катализаторов включает две стадии 1) закрепление на поверхности носителя ионов Ш или Мо 2) нанесение металл-органпческих соединений Р1 или Р(1 с последующим их восстановлением. Найдено [45], что при гидрогенолизе этана активность Р1-ка- [c.96]

В первую очередь гидрогенолизу подвергаются неуглеводородные соединения, вследствие чего из сырья удаляются гетероатомы в виде Н2О, КНз и НгЗ. Одновременно происходит гидрирование углеводородов, имеющих ненасыщенный характер. Полициклические арены и циклоалканы гидрируются в замещенные моноциклические. Алканы подвергаются изомеризации и расщеплению. Значительно труднее (в более жестких условиях или в присутствии более активных ка] ализаторов) происходит насыщение последнего ароматического кольца и гидрогенолиз алканов и моноциклоалканов. [c.135]

Макрокинетика процесса. Превращение сырья в условиях процесса гидрокрекинга идет по следующим направлениям. В первую очередь гидрогенолизу подвергаются неуглеводородные соединения, вследствие чего из сырья удаляются гетероатомы в виде НгО, ЫНз и НгЗ. Одновременно происходит гидрирование углеводородов, имеющих ненасыщенный характер. Полициклические арены и циклоалканы гидрируются в замещенные моноциклические. Алканы подвергаются изомеризации и расщеплению. Значительно труднее (в более жестких условиях или в присутствии более активных катализаторов) происходит насыщение последнего ароматического кольца и гидрогенолиз алканов и моноциклоалканов. Соотношение скоростей различных реакций гидрокрекинга легкого газойля каталитического крекинга на катализаторе с высокой кислотной активностью при 10,5 МПа приведено на рис. 14.1. [c.387]

Катализаторами, способными изомеризовать алканы, могут бы1Ъ декатионированные формы некоторых кристаллических алюмосиликатов (Я-морденит), хлорированный Т1-ОКСИД алюминия. Х юрированный или фторированный у-оксид алюминия приобретает такую способность только в нрисутствии платины, благодаря бифункциональному механизму, связанному с образованием на металле и изомеризацией промежуточного продукта — олефина е последующим гидрированием в изоалкан. Собственно некоторые платиновые металлы YIII группы и вольфрам также могуг вызывать скелетную изомеризацию н-алканов, очевидно через дегидро-циклизацию С5 и Сб, но с незначительным выходом, а при повышении температуры свыше 350 °С — с циклизацией и крекингом (гидрогенолизом) алканов. На порошках металлов активность в изомеризации н-гексана убывает в ряду Pt>Ir>Ru>Rh>Pd, тогда как скорость гидрогенолиза в этом ряду возрастает. Однако [c.894]

VIII группы и вольфрам также могут вызывать скелетную изомеризацию н-алканов, очевидно через дегидроциклизацию С5 и Сб, но с незначительным выходом, а при повышении температуры свыше 350 °С — с циклизацией и крекингом (гидрогенолизом) алканов. На порошках металлов активность в изомеризации н-гексана убывает в ряду Pt > Ir > Ru > Rh > Pd, тогда как скорость гидрогенолиза в этом ряду возрастает. Однако активность и селективность бифункциональ- [c.861]

Наше представление о путях образования изоалканов в условиях контактно-каталитических превращений алканов нормального строения при повышенных давлениях водорода и температурах, базирующееся на чередующихся реакциях алкилирования метиленовыми радикалами и последующего гидрогенолиза на конце цепочки, удаленном от заместителя, мы склонны положить в основу объяснения механизма реакций изомеризации м-алканов. Для этого мы принимаем следующую схему последовательно протекающих реакций метилирования и гидрогенолиза алканов [c.175]

Гидрогенолиз алканов состава в присутствии никельглиноземного катализатора под давлением водорода. [c.56]

В. Понец (Прага, ЧССР). Действительно ли авторы доклада 27 считают, что факт протекания гидрогенолиза алканов и циклоалканов в сходных условиях (давление, температура) является свидетельством в пользу дублетной схемы , [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология