Никель, оксалат разложение

Величина поверхности продуктов разложения оксалата, ацетата и формиата никеля также значительно меньше поверхности закиси никеля, полученной разложением гидроокиси и основного карбоната никеля. [c.26]

Никель (оксалат. формиат) на кизельгуре Разложение [c.16]

Рис. 12. Микроструктура закиси никеля, полученной разложением а, б —сульфата прн 900°Х8 час и 900°Х8 час+1100°X2 час соответствен-но в, г —шенита прн 900°Х8 час и 900°х8 час+1 100°х2 час соответственно 5- нитрата при 500°Х8 час-1-700°Х2 час е —оксалата прк 300° X 8 час+900° X 2 час

Это соединение было получено с количественным выходом из никеля, приготовленного разложением оксалата никеля в атмосфере водорода [66]. [c.64]

Исследования, рассматриваемые в настоящем разделе, проводились в основном с окисными пленками толщиной около 100 А, находящимися на металле. Исходный металл предварительно получали в виде гранул такими способами, которые обеспечивали минимальное содержание окисла. Так, медь готовили восстановлением водной суспензии гидроокиси меди гидразином, никель и кобальт получали в вакууме термическим разложением соответственно оксалата никеля и формиата кобальта. Металлы восстанавливали па месте водородом и после этого получали окисную пленку путем регулируемого окисления, обычно при низком давлении. Поверхности окислов имели величину в пределах от 1 до 10 м /г. Измерения теплот адсорбции, за исключением одного случая использования калориметра с окисленной медной фольгой [13], производили на калориметрах типа [c.312]

Термическое разложение целлюлозы в условиях Ванадат железа, оксалат никеля Волокнистые материалы 72 [c.515]

Продукты, получаемые разложением органических соединений серебра, например оксалата, формиата или ацетата промоторы медь, золото, железо, марганец или кобальт, никель, церий, торий, цинк [c.195]

Пирофорными называются металлы, способные к самовозгоранию на воздухе. Некоторые металлы (железо, никель, кобальт, марганец и др.), еслн их получить в очень высокодисперсном состоянии, обычно путем восстановления водородом из окислов или путем термического разложения их карбонилов или оксалатов, обладают (в особенности в свежевосстановленном состоянии) высокой химической активностью и, в частности, пирофорными свойствами. [c.352]

Сначала была изучена в отдельности кинетика разложения чисты.5 оксалатов никеля и магния в вакууме, в атмосфере окиси углерода и водорода и влияние на скорость газообразных продуктов реакции, кислорода и обрыва реакции. [c.450]

Чистый оксалат магния распадается иначе. Скорость реакции в вакууме максимальна в самом начале, и незначительные количества кислорода не влияют на ход реакции. Газообразные продукты замедляют разложение оксалата магния в большей степени, чем распад оксалата никеля,, вероятно вследствие большей хемосорбции. Если реакцию оборвать и снова продолжить, то скорость ее не изменяется. Энергия активации равна 44 ккал/моль. На основании кинетических данных можно сделать вывод,, что поверхность кристаллов оксалата магния с са.мого начала разложе- [c.451]

Скорость разложения смешанных оксалатов с высоким содержанием магния в начале реакции больше скорости разложения чистого оксалата, магния и возрастает с ростом содержания никеля. Таким образом, механизм разложения, свойственный оксалату никеля, при увеличении содержания оксалата магния от О до 20—25% плавно переходит в механиз.м,. свойственный оксалату магния. В этом же интервале происходит изменение энергии активации разложения от 30 ккал для чистого оксалата никеля до 44 ккал для чистого оксалата магния (рис. 2). То же самое относится и к энергии активации дегидратации гидратированных оксалатов. [c.451]

Рис. 3. Зависимость удельной поверхности от степени разложения чистого оксалата никеля в вакууме

Рис. 4. Зависимость удельной поверхности от степени разложения чистого оксалата никеля / — в вакууме 2 — в атмосфере СОг 3 — в атмосфере Н,

Форма кривой для чистого оксалата магния сильно отличается от формы кривой для оксалата никеля. В случае оксалата магния поверхность монотонно растет в процессе разложения без максимума. С увеличением содержания оксалата никеля характер кривых изменяется и начиная с 60 мол. % оксалата никеля на них также появляется максимум. Кривые оксалатов со средним содержанием магния имеют более сложный вид с точкой перегиба. [c.453]

Рис. 8. Изотермы адсорбции и десорбции аргона на реакционной смеси возникающей при оаз-ложении чистого оксалата никеля для разных степеней разложения

Количественный характер кривой 5— вес. %, однако, как и при других топохимических реакциях, в значительной мере зависит от способа приготовления исходного продукта. Приведенные до сих пор результаты были получены на образце оксалата, приготовленного путем осаждения азотнокислого никеля избытком щавелевой кислоты в сравнительно разбавленных растворах. Были также изучены образцы оксалата никеля, осажденного а) из более концентрированных растворов б) из раствора уксуснокислого никеля, а также в) на силикате так, чтобы после разложения на носителе оставалось приблизительно 30% никеля. Кривые, по- [c.456]

Известно несколько способов промотирования сложных оксидных катализаторов. Керамический метод предусматривает многократное измельчение и длительное высокотемпературное прокаливание простых оксидов. Это делает его непригодным для промотирования углеродных материалов. Второй способ получения сложных оксидов заключается в термическом разложении солей соответствующих металлов. Использование этого метода позволяет снизить по сравнению с первым температуру прокаливания. Особенностью третьего способа является предварительное совместное осаждение гидроксидов, сульфатов или оксалатов соответствующих металлов с последующим термическим разложением. Преимущество этого метода заключается в том, что при соосаждении оксидов, сульфатов или оксалатов они смешиваются молекулярно. Шпинели, синтезированные из со-осажденных смесей, получаются более однородными по составу и структуре. Как правило, чистая шпинельная структура (например, в случае кобальтитов никеля, цинка, магния, меди) при использовании нитратов или гидроксидов получается при температуре прокаливания 300—400° С [101]. [c.190]

Известно, что тройные сплавы железо — кобальт — никель являются одним из самых перспективных материалов для техники магнит юй записи [21. Получению таких материалов уделяется большое внимание в Японии (31, где тройные сплавы железо — кобальт — никель получают термическим методом (разложение оксалатов металлов в среде водорода при 300— 400°). Существенным недостатком такого метода является пирофорность образующихся высокодисперсных металлов или сплавов. [c.107]

Пру и Томпкинс [25] нашли, что их опытные данные по перманганату калия не подчиняются ни степенной, ни экспоненциальной зависимости, но хорошо описываются уравнением (53) вплоть до значений а > 0,9. Это уравнение было применено также к разложению мелких кристаллов гремучей ртути, однако, согласие экспериментальных и расчетных данных, оказалось хуже, чем в случае перманганата калия. Для разложения оксалата свинца [27] и формиата никеля [28] экспоненциальная зависимость соблюдается только в течение индукционного периода (примерно до ос=0,1), тогда как видоизмененное уравнение, учитывающее взаимодействие зародышей, удовлетворительно описывает опытные данные вплоть до а 0,9. Это, по-видимому, является убедительным доказательством правильности цепной теории, согласно которой и следовало ожидать, что экспоненциальная зависимость, не учитывающая взаимное влияние цепей, будет соответствовать только начальной стадии периода ускорения распада. Тот факт, что экспоненциальная зависимость хорошо применима к оксалату серебра [21], возможно, обусловлен слоистостью его решетки в этом случае зародыши стремятся расположиться параллельно друг к другу и, таким образом, взаимное влияние сводится к минимуму. [c.263]

Г. М. Жаброва с сотрудниками обнаружили, что скорость разложения оксалатов никеля и меди увеличивается при облучении. Превращение одной твердой фазы в другую (топохимическая реакция) — одна из основных стадий приготовления катализаторов. Поэтому изменение под [c.102]

Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]

В настоящей главе рассматриваются не только соединения, разложение которых протекает экзотермически, так как представляется разумным не исключать из рассмотрения некоторые выпадающие по этому признаку соединения, как, например, оксалат никеля. [c.195]

Чистый оксалат никеля разлагается автокаталитически, причем скорость разложения замедляется газообразными продуктами реакции (СОг). Особенно сильно тормозит скорость распада кислород. Действие газов объясняется их хемосорбцией на поверхности возникающего металлического никеля. Кинетика разложения подтверждает представления, выдвинутые для разложения оксалата серебра Мак-Дональдом и Темп-кинсом согласно этим представлениям, разложение протекает в два этапа сначала оно диффузионно распространяется вдоль плоскости решетки внутрь кристалла, а затем образуются трехмерные зародыши на поверхности. Энергия активации реакции равна 30 ккал. [c.450]

Ряд экспериментальных результатов (отсутствие зависимости энергии активации от степени разложения, сходное влияние кислорода в начале и в хонце разложения, равно- lepнoe выделение СО в течение разложения, пропорциональное выделение СОг) показывает, что в случае смешанных оксалатов никеля и магния обе составные части разлагаются одновременно и пропорционально их содержанию. Наряду с металлическим никелем при разложении возникает и большое количество окиси никеля, причем доля последней возрастает с понижением содержания никеля. [c.452]

Более интересны работы Дзидзима [7] по изучению адсорбции водорода на никеле, полученном восстановлением прокаленного нри 300° в течение 30 час. нитрата никеля. Восстановление происходило в токе водорода при 280° до прекращения выделения паров воды (продолжительность восстановления 41 час). В первой работе [7] автор указывает, что, работая в пределах давления порядка 35°—50° мм, он установил три вида адсорбции. Быстрая адсорбция, равновесие которой устанавливается практически сразу медленная адсорбция, равновесие этой адсорбции устанавливаются в течение 15—20 час., и диффузия водорода, протекающая очень медленно по сравнению и со вторым видом адсорбции. Во второй работе Дзидзима [7] указывает, что если катализатор прокаливать при все повышающихся температурах, то второй вид адсорбции устраняется. Клар [8] изучал адсорбцию водорода на никеле, полученном разложением оксалата никеля в вакууме при 300° в течение 14 дней, а затем при 500° — 2 часа и при 700° — 1/2 часа. Он нашел, что при повышении температуры при постоянном давлении водорода происходит десорбция водорода, но при высоких температурах (порядка 340°) замечается усиливающаяся адсорбция водорода. Число примеров можно бы увеличить. По имеющимся фактам нельзя сказать, что на разных образцах никеля, [c.80]

Контактные катализаторы яа основе сметанных солей можно приготовлять также разложением комплексных солей типа Ап ВХт], где А — катиоп неблагородного металла, а В — ион благородного металла в комплексном анионе [146]. В качестве примера можно привести оксалатпый комплекс Li2[ uj 3G4)2l- Во всех случаях образуются высокоактивные контактные катализаторы, обладающие максимальной активностью при молярном соотношении компонентов 1 1, например оксалат никеля [c.38]

Металлические никелевые, кобальтовые, медные и другие катализаторы приготавливают восстановленим солей (хлоридов, ацетатов и др.), оксидов, гидроксидов или основных карбонатов, термическим разложением солей (нитратов, карбонатов, формиатов, оксалатов и т. п.) обычно с последующим восстановлением. Термическое разложение органических солей, например формиатов, сопровождается восстановлением и приводит непосредственно к получению металлов. Эффективный катализатор для гидрирования под давлением (катализатор Сабатье) получают разложением формиата никеля в токе диоксида углерода при температуре 200-250 °С [c.23]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности катализатора, поэтому особую роль играет величина поверхности, а также химический состав и структура поверхностного слоя катализатора. В свою очередь, структура катализатора зависит от способа его приготовления, в частности от термической обработки. Наилучшимн каталитическими свойствами обладают катализаторы, приготовленные прп возможно более низкой температуре и имеющие несовершенную кристаллическую структуру. Поэтому катализаторы на базе оксидов чаще всего получают разложением соответствующих гидроксидов или малоустойчивых солей — оксалатов, нитратов и т. д. Катализаторы на базе металлов обычно изготовляют путем восстановления их соединений водородом. Например, часто применяемый в качестве катализатора оксид алюминия полу чают обезвоживанием гидроксида при температуре не выше 400 °С. Никелевые катализаторы, используемые для реакций гидрирования, получают восстановлением оксида никеля водородом при 300 °С (если катализатор получать прп более высокой температуре, его активность снижается). [c.51]

Согласно теории пересыш,ения необходимым условием приготовления активного контакта является проведение процесса вдали от равновесия. Для центробежных процессов решающее значение имеют пересыщения в конце процесса, а для центростремительных — в начале [82]. По данным Целипской [83] и Кейер [84], каталитическая активность образцов закиси никеля (катализатор для окисления окиси углерода), приготовленных путем разложения карбоната никеля при крайних значениях пересыщения, отличалась в несколько десятков и даже сотни раз. Жаброва с сотрудниками [85] исследовала топохимические стадии ириготовления медного катализатора, применяемого для синтеза акролеина, из карбоната и оксалата меди с последующим разложением их на воздухе, в вакууме и в атлгосфере окиси и двуокиси углерода. Различные условия пересыщения генетической реакции привели к изменению фазового состава медного катализатора (т. е. содержания в ней окиси, закиси и металлической меди). После активации реакционной смесью активность различных образцов катализатора отличалась одна от другой. [c.26]

Арахисовое масло Формальдегид Н2О2 Твердый жир Комплексные Полям Полимер Раз Продукты разложения Формиаты или оксалаты цинка (или никеля) [708] соединения цинка еризация Халатное соединение цинка в алкилиденди-ацетате, 10—80° С [711] южение Хелатное соединение цинка или кадмия [712, 714] [c.656]

Экспериментально установлено влияние скорости получение препарата на скорость его последующего химического превращения. Так, чем больше скорость получения двуводного оксалата никеля из сернокислого никеля и щавелевой кислоты, тем больше и скорость термического разложения оксалата. Перманганат аммония, полученный быстрым охлаждением раствора, взрывает при последующем нагреве до 78° С. Тот же препарат, полученный изотермическим испарением раствора, при последующем нагреве медленно разлагается, но не взрывает. Старение препаратов оксалата свинца приводит к появлению четких линий на дебаеграммах. Параллельно со старением кристаллов растет скорость реакций скорость растворения, скорость разложения,, восстановления водородом, скорость твердофазных реакций. Скорость реакции растет также с измельчением, что эксперименталы-но установлено для скорости дегидратации пятиводной сернокислой меди, термического разложения перманганатов, углекислого кадмия, оксалата свинца, гидрата окиси магния, перхлората аммония и ряда других реакций. При этом степень дисперсности почти не влияет на скорость термического разложения свежепо-лученных кристаллов. [c.121]

Наряду с чисто топо-химическим изучением для смешанных оксалатов проводилось исследование зависимости величины поверхности 5 (в некоторых случаях и пористости) реакционной смеси от степени разложения. Кривые для разложения чистого оксалата никеля в вакууме изображены на рис. 3. Вйдно, что в интервале 240—290° температура практически не влияет на характер кривой. В начале разложения кривая круто поднимается, достигает максимума примерно при 15—17%-ном разложении и затем медленно падает. Ход разложения изменяется под влиянием среды, но в основном его характер сохраняется (рис. 4). Кривая для того же образца, разложенного в токе водорода, имеет резко выраженный максимум уже при а = 4%, после чего падает быстрее, [c.452]

Рис-. 5.. Яависимость удельной поверхности от степени разложения оксалатов магния и никеля [c.453]

Намного сложнее дело обстоит в случае систем, возникающих при разложении чистого безводного оксалата никеля. Здесь нельзя предполагать постоянство удельной поверхности оксалата в процессе разложения, а так как ве,иичина общей поверхности реакционной смеси относительно невелика, то влияние исходного оксалата имеет решающее значение, и величины удельных поверхностей отдельных составных частей в зависимости от степени разложения нельзя оценить. На изменение общей поверхности в значительной мере влияет и атмосфера, в которой протекает процесс разложения, причем газы, способствующие спеканию металла (На), сильно понижают величину общей поверхности, и, наоборот, газы, тормозящие спекание металла (например, СОг вследствие хемосорбции), увеличивают поверхность. Поэтому вторым фактором, определяющим изменение поверхности, является изменение дисперности возникающего никеля вследствие его спекания. Крутой подъем величины поверхности [c.454]

Эти представления находят свою поддержку в результатах топохими-ческого исследования разложения оксалата серебра, проведенного МакДональдом и Томпкинсом [3]. По их данным, как уже указывалось, раз- южение оксалата серебра происходит в две стадии. Начальный рост роверхности вызван образованием узких щелей, которые в течение реакции расширяются и раздробляют кристалл на мелкие части уже при низких степенях разложения. На возникших таким образом плоскостях высоко-диспергный никель, полученный в тонком слое, спекается относительно мало. Только в следующей стадии, когда возникают быстро растущие трехмерные зародыши никеля, последний спекается и наступает значительное снижение общей поверхности смеси, которому способствует убывание неразложенного оксалата никеля. Результаты измерений пористости реакционной с.меси при разложении в вакууме (рис. 8) при помощи физической адсорбции аргона подтверждают это предположение. Дегидратированный оксалат никеля отличается весьма тонкими порами, которые не проявляются адсорбционным гистерезисом, а приводят только к начальному подъему при малых относительных давлениях. Эти тонкие поры могут быть в реакционной смеси обнаружены вплоть до а—80%. [c.455]

Рис. 9. Зависимость удельной повер.хлости от содержания N 1 при разложении препаратов оксалата никеля, полученных различным способом

В результате термического разложения некоторых солей и гидроокисей могут быть получены твердые вещества с рыхлой структурой. Если разложение нитратов, карЗонатов или некоторых солей органических карбоновых кислот (формиатов, оксалатов и др.) проводить при умеренных температурах, то получаются окислы металлов в мелкодисперсном состоянии. Так, из соответствующих нитратов получают окислы никеля, кобальта и железа. Последующей обработкой водоро- [c.20]

Перманганат аммония. В большинстве исследованных реакций типа Атв,—>Втв. +Сгаз. + .. твердое вещество В образуется из катиона исходного вещества. В случае перманганата аммония, исследованного Беркумшоу и Тейлером [64], В образуется из аниона. Полученные пурпурно-красные иглы вещества приобретали через две недели серо-стальной цвет. Они были, вероятно, покрыты очень тонким слоем солей марганца, влияющих на разложение, хотя в свежеприготовленном виде являлись чистыми в той степени, в какой это удавалось установить путем объемного анализа. При нагревании на воздухе соль взрывалась индукционный период этого термического взрыва изучался в интервале от 96 до П7°. Из кривой зависимости lgi (/—продолжительность индукционного периода) от 1/Г было найдено для энергии активации значение 27,9 ккал моль. Скорость изучалась в вакууме методом, подобным тому, который использовался для муравьинокислого никеля [58], но результаты оказались в общем неудовлетворительными. Значения логарифма длительности индукционного периода, отложенные в виде функции от 1/Г в температурном интервале 70—80°, дали для энергии активации 26 ккал/моль. Более надежные результаты были получены с кристаллами, погруженными в инертное масло (Апизон В). При этОдМ кинетика сильно изменялась, как было установлено Макдональдом [28] для оксалата серебра. Роль масла заключалась главным образом в предотвращении контакта между кристаллами и в уменьшении эффектов саморазогревания. Действие масла на соль было незначительным, и между 70 и П0° взрыв не наблюдался, если количество взятой соли было менее 200 мг. Кривые давление — время указывали на продолжительный индукционный период (уменьшающийся с ростом температуры), за которым следовал период постепенного ускорения, причем скорость достигала максимума как раз перед концом реакции, другими словами, скорость была максимальной вблизи точки полного разложения. Откладывание логарифма этой скорости (точки, определяемой на графике лучше других) в функции от 1/Т дало для энергии активации значение 26 ккал/люль. [c.325]

Исследование кинетики и состава продуктов топохимической реакции разложения оксалатов никеля и меди во время их облучения потоком электронов показало, что разложение происходит при температурах на 200—250° более низких и идет е образованием продуктов иного фазового состава [46]. Топохи-мическая реакция приводит к образованию металла — в случае облучения оксалата никеля [c.306]

Лишь для немногих реакций на кривых разложения наблюдаются все перечисленные участки А—Е. Наиболее полно эти участки представлены, пожалуй, на кривых разложения алюмогидрида лития [1] и хорошо состаренной гремучей ртути [2]. Известно много случаев, когда на кривых разложения отсутствуют згчастки А, В ш С в качестве примера можно привести кривые разложения гидрата окиси магния [3], доломита [4] и тонкоизмельченного азида серебра [5]. Участки Л, В тнЕш наблюдались при разложении некоторых препаратов оксалата серебра [6], окиси серебра [71 и нри дегидратации небольших кристаллов моногидрата стифната бария [8]. На кривых разложения азида бария [9], азида кальция [10] и перманганата калия [И] отсутствует только участок А, в то время как на кривых разложения некоторых препаратов окиси серебра [12], стифната свинца [13] и оксалата никеля [14] наблюдаются хорошо выраженные участки А начального процесса. Пожалуй, двумя наиболее замечательными системами являются перманганат аммония [15], на кривых разложения которого могут отсутствовать участки А, D и , и перхлорат аммония [16], при разложении которого основным может быть участок Е. [c.12]

По сравнению с данными, полученными при изучении других оксалатов и формиатов [14], результаты исследования разложения оксалата серебра имеют наиболее общий характер, а потому они будут подробно обсуждены. Однако при изучении некоторых других оксалатов, например оксалатов никеля и уранила, получены данные, позволяющие иллюстрировать специальные вопросы. Так, Аллен и Скейф [15], исследуя разложение дигидрата оксалата никеля в интервале 280—320° в атмосфере азота, нашли, что с точки зрения кинетики реакции ее можно разделить на две части. Первая стадия разложения, или начальная реакция (а), описывается уравнением а = к (i—до значений ос = = 0,058 и характеризуется энергией активации, 6 ккал-молъ - (вычислено из к-,). Вторая стадия (б) описывается уравнением а = k t, но только па небольшом протяжении хода реакции. Эта стадия характеризуется энергией активации 36,4 кал-лолъ . В результате реакции образуются только никель tf 7 [c.199]

Данеш и Понец [17] исследовали разложение образцов оксалата никеля весом по 100 мг в атмосфере двуокиси углерода при давлении 100—800 мм в интервале 270—300°. Они пришли к выводу, что период ускорения можно описать уравнением Праута—-Томпкинса, которое соответствует экспоненциальному разветвлению цепей, перекрывающихся между собой, или же уравнением Ерофеева с п = 2,4 при 0,04< а<0,4. Из результатов, полученных указанными авторами, следует, что двуокись углерода оказывает некоторое тормозящее действие в результате этого поверхностная реакция в опытах отсутствовала. Джекобе и Куреиши [16] исследовали поэтому разложение оксалата никеля в вакууме, получив подходящие для измерения скорости разложения при 240—280°. Начальная стадия реакции хорошо описывалась формулой сокращающейся площади [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология