Период ускорения

В период ускорения реакции степень распада исходного вещества во многих случаях зависит от скоростей образования зародышей и их роста. Обычно можно допустить, что скорость роста зародышей постоянна. Тогда вид уравнения степени распада обусловливается в основном тем, в какой форме будет выражена скорость зародышеобразования. Из предположения, что одна полностью прореагировавшая молекула твердого исходного вещества [c.259]

Предположения, что при проведении реакции число зародышей не изменяется или что скорость их образования сначала постоянна, а затем понижается, или что скорость эта возрастает с увеличением времени реакции в соответствии с зависимостями (УП1-205) и (УП1-206), обусловливают возможность различных видов представления кинетических уравнений реакции диссоциации в начальный период и в период ускорения. [c.261]

Представляет интерес и другой теоретический случай удара в коротком трубопроводе, когда поршень движется равномерно-ускоренно на первой половине пути и равномерно-замедленно на второй (рис. VI.28, б). В этом случае линейный рост давления на поршень продолжается до момента Некогда с началом второй фазы колебания под влиянием отраженной волны возникает спад давления. Ко времени давление достигает первоначального и Др — 0. Затем начинается новая фаза колебания и т. д. В течение всего периода ускоренного движения поршня колебание давления происходит в пределах от - -Др до 0. С началом периода замедленного движения поршня колебания перемещаются в область отрицательных давлений и происходят в пределах от О до —Др. [c.260]

В дальнейшем (период 8ц) происходит медленная твердофазовая реакция на поверхности защитного слоя первичного гидрата. Отношение /S меняется с 3 до 1,6, в жидкой фазе равномерно увеличивается концентрация Са и 0Н . В конце периода Sn низкоосновный метастабильный гидрат достигает достаточно большего размера для того, чтобы стать центром кристаллизации стабильного гидрата, образующегося в период ускорения гидратации Sm и позже. [c.77]

Отсутствие значительного увеличения теплот смачивания после окончания периода ускоренной гидратации свидетельствует о том, что образующиеся впоследствии гидраты не могут по приросту удельной поверхности перекрыть ту ее часть, которая занята сросшимися плоскостями и фазовыми контактами по местам расположения бывших первичных активных центров. [c.83]

Ясно, что интроскопия, оставаясь надежным гарантом качества изделий и технологических процессов, будет находить все большее применение в нашей жизни. Методы неразрушающего контроля должны все шире использоваться в промышленности и сельском хозяйстве, на транспорте и в энергетике, в медицине и биологии, особенно в наши дни, в период ускорения развития научно-технического прогресса в нашей стране. [c.64]

Так как неизвестны силы сопротивления в уплотнениях и инерционная сила, действующая в период ускоренного движения поршня, вводят коэффициент запаса по тяговому усилию k = 1,6. .. 2 исходное уравнение равновесия поршня имеет вид [c.139]

Сокращение продолжительности селекционного периода, ускорение перехода растений от ювенильной фазы развития к репродуктивной. [c.194]

По несколько иному механизму окисляются в растворе уксусной кислоты Б присутствии ацетата кобальта алкилароматические углеводороды, такие как тетралин, этилбензол, кумол. После некоторого достаточно короткого периода ускорения в этих системах устанавливается постоянная скорость окисления [c.513]

Как уже отмечено, отношение ускорений движения частицы в центробежном и гравитационном полях равно фактору разделения. Таким образом, если пренебречь периодом ускоренного движения частицы, то для определения скорости осаждения в центрифугах можно воспользоваться уравнением для гравитационного осаждения (У.43), заменив в критерии Аг величину д центробежным ускорением со [c.210]

В развитии ТЭКа можно выделить несколько этапов (рис. 2). На I из них (от плана ГОЭЛРО до середины 50-х годов) ТЭК базировался преимущественно на добыче угля. Но уже с 60-х годов в период ускоренного роста производства добычи нефти и природного газа ТЭК вступил во II период своего развития, что привело к серьезным его структурным сдвигам, прежде всего к значительному снижению в нем доли угля при общем росте добычи всех видов топлива за счет увеличения доли нефти и газа. [c.7]

Уравнение (2.1.2.10) является частным случаем уравнения Ерофеева и пригодно для описания кинетики периода ускорения реакции. В период спада может быть применено уравнение сокращающейся сферы [c.439]

Участок III — относится к периоду ускорения. По достижении критического времени о скорость реакции быстро возрастает, достигая максимального значения в точке перегиба (а /,). [c.440]

Закон разложения в начале периода ускорения [c.440]

Очень короткий период ускорения по экспоненциальному закону, затем действует закон сжимающейся сферы [c.440]

Экспериментальное исследование реакций термического разложения обычно начинается с определения вида кривой, выражающей изменение доли разложившегося вещества а со временем На рис. I представлены типичные кривые а, t. В общем случае они имеют 5-образную форму, характерную для автокаталитических реакций (кривая а). Для некоторых веществ (например, стифната свинца [1], оксалата ртути [2]) начальный период ускорения сравнительно невелик, а конечный период замедления выражен более отчетливо, в результате чего получается явно асимметричная кривая (кривая б). В некоторых случаях (например, при разложении азида свинца [3]) индукционный период практически отсутствует (кривая в), но иногда в самом начале реакции наблюдается выделение небольшого количества газа (кривая г) (например, при разложении крупных кристаллов азида калия [4] и алюмогидрида лития [5 ). Обычно период индукции уменьшается при растирании или раздавливании кристаллов, а в случае гидратов — даже при нанесении царапин на поверхность кристаллов [6]. Для таких веществ, как, например, азид бария, которые могут подвергаться фотохимическому распаду, предварительное облучение ультрафиолетовым светом [7,8] также сокращает период индукции. Устойчивость вещества в отношении термического разложения может зависеть также и от метода его приготовления (например, в случае оксалата серебра [9]). [c.245]

Очень короткий период ускорения затем действует закон сжимающегося куба [c.440]

Экспоненциальный период ускорения (до а = 0,15), затем действует период замедления [c.440]

В ряде (работ наличие периода ускорения считается экспериментально доказанным [89— 92], однако ряд авторов высказывается неоднозначно о его существовании [88] или выдвигает иную альтернативу для его объяснения [56 [c.21]

Используя уравнение неустановившегося движения (28) для реальной жидкости, можно получить выражения для давления на жидкостной поршень насоса со стороны всасывания и со стороны нагнетания. Эти выражения для периода ускоренного движения поршня, если не учитывать потерю на трение жидкости [c.93]

Рассмотрим теперь период ускоренного движения поршня. Уравнение (106) можно представить в виде [c.96]

Нет единого мнения относительно точного критерия конца индукционного периода [3]. Некоторые исследователи использовали точку, в которой реакция протекает уже настолько, что достигается возможность ее обнаружения другие исследователи использовали точку, в которой скорость реакции впервые становится измеримой третьи пользовались точкой, в которой скорость реакции достигает максимальной величины. Нет никаких оснований, помимо удобства, предпочесть один выбор другому. Однако если индукционные периоды должны быть отнесены к кинетической схеме, то важно применять один и тот же критерий к кинетическому анализу и к экспериментальным результатам, особенно если индукционные периоды малы по сравнению с периодом ускорения. [c.361]

Уравнение (11.133) хорошо описывает кинетические кривые ряда топохимических реакций на отрезке, соответствующем периоду ускорения до максимума скорости. Участок кинетической кривой после максимума скорости и на отрезке периода спада описывается несколько видоизмененным уравнением, также данным Рогинским и Шульцем [80] [c.109]

Уравнением вида (11.140) удается описать обычно отрезок кинетической кривой, соответствующий периоду ускорения до точки максимума. Период спада, когда ил ет место сокращение реакционной поверхности, уравнение (11.170) описывает несколько хуже [c.110]

В настоящее время общепринятым является следующее объяснение гель-эффекта. Увеличение вязкости среды может, в конце концов, привести к тому, что скорость диффузии радикалов станет фактором, определяющим скорость их взаимного обрыва. Поэтому при высоких вязкостях скорость обрыва будет пониженной. Скорость реакции роста, в которой участвует только один полимерный радикал, в меньшей степени зависит от вязкости среды. В результате всего этого скорость полимеризации непрерывно возрастает. Хотя во время периода ускорения, естественно, нельзя говорить об установлении стационарного состояния, тем не менее можно ожидать, что в первом приближении здесь также применимы уравнения, выведенные для стационарного состояния, если в них подставить мгновенные значения для констант скоростей. Так, если скорость инициирования I и остаются постоянными, то скорость полимеризации и средняя степень полимеризации в данный момент будут функциями мгновенного значения уравнения (1.11) и (1.13)]. Если не- [c.102]

С другой стороны, если свободная энергия активации процесса образования зародышей (AG ) не очень сильно отличается от свободной энергии их роста (AG ), то образуется большое количество маленьких зародышей, из которых ни один не достигает видимых размеров. В этих условиях период ускорения уменьшается (рис. 1, кривая б) и в пределе может практически отсутствовать в тех случаях, когда образование зародышей облегчается растиранием кристаллов или нанесением царапин на их поверхность. Кривая s является комбинацией кривых а и б и соответствует двум фазам реакции, одна из которых возникает очень быстро. [c.248]

Пру и Томпкинс [25] нашли, что их опытные данные по перманганату калия не подчиняются ни степенной, ни экспоненциальной зависимости, но хорошо описываются уравнением (53) вплоть до значений а > 0,9. Это уравнение было применено также к разложению мелких кристаллов гремучей ртути, однако, согласие экспериментальных и расчетных данных, оказалось хуже, чем в случае перманганата калия. Для разложения оксалата свинца [27] и формиата никеля [28] экспоненциальная зависимость соблюдается только в течение индукционного периода (примерно до ос=0,1), тогда как видоизмененное уравнение, учитывающее взаимодействие зародышей, удовлетворительно описывает опытные данные вплоть до а 0,9. Это, по-видимому, является убедительным доказательством правильности цепной теории, согласно которой и следовало ожидать, что экспоненциальная зависимость, не учитывающая взаимное влияние цепей, будет соответствовать только начальной стадии периода ускорения распада. Тот факт, что экспоненциальная зависимость хорошо применима к оксалату серебра [21], возможно, обусловлен слоистостью его решетки в этом случае зародыши стремятся расположиться параллельно друг к другу и, таким образом, взаимное влияние сводится к минимуму. [c.263]

Пру и Томпкинс [29] нашли, что для перманганата серебра уравнение (53) применимо к периоду ускорения распада примерно только до значения а = 0,1. Опытные данные хорошо описываются уравнением (54), представляющим видоизменение уравнения (53) [c.263]

Если в опыте наблюдается очень короткий период ускорения, то очевидно, что зародыши возникают и чрезвычайно быстро распространяются по поверхности кристалла и скорость последующего разложения определяется перемещением образующейся поверхности раздела по направлению к центру кристалла. Хотя общая кинетика процесса вследствие изменения величины поверхности раздела со временем может быть довольно сложной, тем не менее не представляет труда определить основную стадию, лимитирующую скорость реакции. [c.264]

В связи с этим огромный интерес представляют данные Гейлера, Робертса и Пратта [81] о механизме свободного движения частиц дисперсной фазы в слоях крупной насадки. По данным 181], движение капли в слое насадки имеет скачкообразный характер, при котором различаются периоды ускоренного движения, равномерного движения и остановки в результате столкновений с элементами насадки. Эти данные хорошо согласуются с результатами измерения коэффициентов тренпя при прохождении дпсперсной фазой слоев насадки [95]. [c.266]

В период ускорения развития народного хозяйства нашей страны вопросы охраны окружаюш,ей среды и рационального использования природных ресурсов имеют большое социальное и экономическое значение. В этой связи возникает необходимость дальнейшего совершенствования системы мероприятий по гигиено-токсикологическому обеспечению безопасных условий труда и охраны объектов окружающей среды. Термин гигиено-токсикологическое обеспечение является новым, но наиболее правильным, на наш взгляд, отражающим существо вопроса охраны производственной и окружающей среды в связи с широким применением химических продуктов он означает систему мер, гарантирующих безопасные условия производства и применения химических веществ и охрану окружающей среды. Важным звеном в этой системе является научно обоснованная разработка величин санитарных стандартов на предельно допустимое содержание вредных веществ в различных объектах окружающей среды — воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе, воде водных объектов и почвы. Это является по сути дела основой обеспечения безопасных условий труда и охраны объектов окружающей среды от воздействия различных химических веществ. [c.95]

Характер замедления цепной реакции данного типа при Т = onst, вызываемый уменьшением концентрации реагентов, показан на фиг. 5-5. Первичный период ускорения реакции до скорости, максимально возможной при данной температуре, связан с первичным ростом концентрации свободных атомов хлора и водорода, являющихся активными центрами обр,а-зования цепей. [c.57]

Максимальное пожелтение алкидного покрытия происходит в первые 3—4 недели экспозиции, при продолжении экспозиции степень пожелтения ассимптотически приближается к некоторой конечной величине. Ниже приведено эмпирическое уравнение, устанавливающее зависимость степени пожелтения от продолжительности экспозиции после окончания периода ускоренного пожелтения [c.118]

Рис. 2.1.21. Типичные кривые а(г), встречающиеся в реакциях термического разложения твердьгх веществ а) сигмоидная кривая с периодом индукции б) сигмоидная кривая без периода индукции в) период ускорения значительно короче периода замедления г) вторая часть кривой имеет сигмоидную форму

Праута — Томпкинса Мономолекулярного разложения Степенного вида Аврами — Ерофеева Ig—-— = , + с и Ig—-— = к,+с Pj P Pf-P -lg(P/-/5) = V + с р = kf Г 1 -In (1-а)" =kt Период ускорения к ) и замедления ( 2) Период замедления Период ускорения [c.441]

Исследованию роли дислокаций при термолизе NH4 IO4 посвящен ряд работ [45—48]. Однако до сих пор не выяснен вопрос, почему в процессе образования центров реакций активна лишь одна тысячная доля дислокаций, присутствующих в кристалле. Вероятно, это обусловлено неблагоприятным стереохимическим расположением дислокаций. Согласно работе [49], развитие центров реакции можно описать следующим образом. Реакция протекает как на стационарных дислокациях (индукционный период), так и на движущихся (период ускорения развития реакционных центров). Рост центров происходит там, где создаются условия, благоприятные для движения и размножения дислокаций под действием механических напряжений за счет накопления продуктов реакции. Можно предположить, что одной из причин остановки роста зародышей является торможение реакции при накоплении продуктов в зародыше под большим давлением (реакция в замкнутом объеме). Движение дислокаций может облегчить перенос продуктов из зоны реакции. [c.173]

Подставив в это выражение значения реп, Рвып> Рн и Ра, соответствующие периоду ускоренного движения поршня, и произведя несложные преобразования, получим [c.96]

Графики [67] рис. 124, а, б показывают пути, по которым и р и aAp/dt изменяются во времени в течение индукционных периодов, а график рис. 124, в показывает, что 1пАр в течение периода ускорения является линейной функцией времени. По этим графикам можно определить ф, что и было сделано для автокатализа при окислении углеводородов (стр. 469). [c.476]

Изложенная в данном разделе теория дает возможность объяснить кинетику периода ускорения реакций термического разложения для целого ряда веществ. Вследствие того что в этой теории полностью пренебрегается взаимным влиянием и перекрыванием зародышей в процессе роста, то ее нельзя применять за пределами точки, в которой йalйt проходит через максимум. Однако известны по крайней мере два соединения, в случае которых степенная зависимость не выполняется даже с учетом поправки на медленный рост. Этими соединениями являются свежеприготовленные препараты оксалата серебра [21] и гремучей ртути [10]. В двух других случаях, а именно для а-азида свинца (л=2,14—3,67) [24] и оксалата ртути (я=0,87—2,72) [2], были найдены переменные показатели степени, однако возможно, что эти отклонения можно было бы устранить введением поправок на медленный рост, что, однако, не было сделано в ходе упомянутых исследований. [c.258]

Топли и Юм [301 нашли, что дегидратация пятиводного карбоната кальция хорошо описывается уравнением (70) для а >0,71 это показывает, что модель сжимающейся сферы хорошо отображает заключительный этап периода замедляющегося разложения. Эта реакция характеризуется небольшим периодом ускорения (т. е. относится скорее к типу б, чем в на рис. 1), и поэтому предположение о полном и мгновенном образовании зародышей на всех частицах сразу не может, по-видимому, отразить весь ход реакции. Для объяснения периода ускорения в этой реакции были выдвинуты две возможные причины 1) возникновение зародышей в сферических частицах происходит не мгновенно, а протекает согласно экспоненциальной зависимости, но если в частице уже образовался один зародыш, то вся поверхность ее быстро ими покрывается, и 2) в каждой частице образование зародыша протекает более или менее мгновенно, но реакция распространяется вглубь от одного зародыша в частице, т. е. преимущественного роста по поверхности не происходит. Обе эти модели будут рассмотрены ниже в соответствующих разделах. [c.269]