Пропилен уравнения состояния

Можно выразить начальную скорость димеризации через общее давление в системе. При времени реакции =0 в реакторе находится практически один пропилен (концентрация катализатора весьма мала) при абсолютной температуре Т и начальном давлении Ро. Из уравнения состояния реального газа получаем [c.26]

В. В. Марковников, изучая реакции присоединения галогеноводородов к алкенам, установил следующую закономерность при ионном присоединении галогеноводородов к несимметричным олефинам (при обычных условиях) водород присоединяется по месту двойной связи к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом водородных атомов) атому углерода, а галоген—к менее гидрогенизированному (правило Марковникова). Таким образом, присоединение в вышеприведенном уравнении реакции идет по схеме (1). С позиции электронной теории правило Марковникова можно объяснить следующим образом. Пропилен, например, в результате перераспределения электронной плотности внутри молекулы представляет собой электрический диполь, момент которого равен 1,16-10 ° Кл-м. Такое перераспределение происходит под влиянием метильной группы, проявляющей -(-/-эффект, вызванный различием в электроотрицательности атомов углерода в 67 - и 5/7 -состояниях. В результате происходит сдвиг электронного облака л-связи в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома [c.66]

В стационарных условиях состав катализатора различен в восстановительной (большой избыток пропилена над кислородом) и окислительной (большой избыток кислорода над пропиленом) смесях. Следовательно, иными будут и кинетические уравнения. Кинетические исследования в нестационарном состоянии необходимы для расшифровки истинного механизма процесса. [c.276]

Параметры уравнений Бенедикта — Уэбба — Рубина и других связанных с ними уравнений могут быть использованы и как специфические, и как обобщенные. Некоторые наиболее точные модификации уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина были распространены [180] на этилен и пропилен, как жидкий, так и газообразный, а для описания ряда других веществ были применены аналогичные уравнения. В работе [303] приведены экспериментальные данные и осуществлен критический разбор уравнений состояния для неона при очень низких температурах. В разд. 1.4 содержатся многочисленные данные о втором и более высокого порядка вириальных коэффициентах. Воксменом и Девисом (1979) выполнены точные измерения вириального коэффициента для этилена при низких температурах, а ГУдвином (1979) разработано сходное по структуре с уравнением Битти — Бриджмена уравнение состояния, параметры которого приложимы к пропану. [c.87]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология