Галоген-ионы, влияние на коррозию

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Как уже отмечено Хойслером и Картледжем, ион иода незначительно ингибирует катодную реакцию и оказывает очень сильное влияние на анодную. Действительно, Оше [26] убедительно показала, что этот ион сильно адсорбируется и присутствует на границе раздела фаз (подобно ионам брома и хлора) при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал свободной коррозии. Оше обнаружила, что скорость диффузии водорода через спектрально чистое железо, поляризуемое катодным током плотности 30—100 ма1см , резко возрастает при добавлении к 1 н. раствору Нг504 галоидных ионов. Эта скорость достигает максимального значения (в ряду С1 С Вг < I"), и за время порядка 100 мин возвращается (в ряду С1 >Вг >1") к стационарному значению, наблюдаемому в контрольном опыте. В случае ионов хлора стационарная скорость диффузии всегда остается большей, чем скорость, достигаемая в отсутствие ионов галогенов. Прн истолковании своих результатов Оше ссылается на экспериментальные данные Иофа с сотрудниками и Балашовой. Последние отметили, что галогены как в атомарной, так и в ионной форме проникают на некоторую глубину в металл. Это вызывает деформацию решетки, которая вначале облегчает проникновение водорода. [c.493]

Данные табл. 2.24 относятся к растворам чистых кислот. На практике часто большое значение имеют примеси, способные в большей или меньшей степени изменять коррозионную стойкость материала. Кислород из воздуха ускоряет коррозию сравнительно положительных сплавов, включая сам никель и сплавы N1—Си, N1—Мо, но в то же время может способствовать поддержанию пассивности сплавов других типов, например содержащих не менее 15% Сг. Подобное же влияние оказывают и другие окислители, такие как Рез+ или Си + (попадающие иногда в раствор при коррозии находящихся в контакте с ним сплавов на основе железа и меди. Присутствие ионов галогенов, особенно С1- и р-, в серной, фосфорной и азотной кислотах, как правило, очень отрицательно сказывается на коррозионной стойкости как положительных , так и пассивирующихся типов сплавов. Следует отметить, однако, что сплав N1—35 Сг обла- [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология