Ионы галоидные, концентрация

Исследования спектров поглощения и люминесценции комплексов в растворах ПОЗВОЛЯЮТ получить ценные сведения о силах взаимодействия между ионами, влиянии растворителя и т. п. Основное затруднение при проведении исследований вызывает получение спектральных характеристик комплексов в чистом виде. Существующие методы определения состава комплексов имеют значительные недостатки. Одним из основных недостатков является то, что все спектрофотометрические методы, как нами показано [1], требуют, чтобы концентрации компонентов А п В, составляющие комплекс, были примерно одинаковы. Между тем, как правило, для образования достаточного количества комплексов (особенно в случае комплексов высшего порядка) необходимо наличие одной из компонент в избытке. Такое явление наблюдается, например, для галоидных и роданистых комплексов тяжелых металлов. [c.258]

Точечная коррозия на металлах, как правило, возникает в растворах, содержащих галоидные анионы, из которых наиболее агрессивны СГ и Вг", в то время как F" точечную коррозию вообще не вызывает, обеспечивая значительное и равномерное растравливание поверхности металла. Точечная коррозия происходит, если.концентрация галоидного иона равна критической концентрации, зависящей от природы металла и некоторых других факторов, или превышает ее. Увеличение концентрации галоидных ионов облегчает питтингообразование. [c.419]

Увеличение концентрации галоидного иона приводит к смещению потенциала питтингообразования в отрицательную сторону, а увеличение содержания хрома в стали повышает критическую концентрацию галоидного иона, вызывающую питтинговую коррозию. [c.44]

Ускорение роста коррозионных трещин хлоридами, бромидами и иодидами имеет важное значение с различных точек зрения. Во-первых, повсеместность содержания галоидных ионов в морских условиях делает необходимым изучение их влияния на КР, если чувствительные к этому виду коррозии сплавы применяются в таких средах. Во-вторых, водные растворы хлоридов широко используются для ускорения в лабораторных испытаниях и удивительно, как мало было известно до сих пор об этом явлении ускорения в хлоридных растворах. В-третьих, хлориды, бромиды и иодиды являются специфическими агентами на питтинговую коррозию алюминия и его сплавов, поэтому они влияют не только на распространение, но и на возникновение коррозионных трещин путем локализации концентрации напряжений в питтингах. [c.200]

Влияние концентрации галоидных ионов на скорость роста трещин изучалось также подробно для промышленного сплава [c.202]

Два различных значения активации, наблюдаемые для роста трещины в области II, по-видимому, могут характеризовать два разных процесса процесс роста трещин, который контролируется концентрацией галоидных ионов (16 кДж/моль), и процесс роста трещин, который не зависит от концентрации галоидных ионов (85,3 кДж/моль). Следует к тому же вспомнить, что сплав [c.213]

Концентрация галоидных ионов. В соответствии с уравнением (19) можно предсказать, что скорость роста трещины пропорциональна концентрации галоидных ионов. Этот теоретический вывод хорошо согласуется с экспериментальными данными, представленными на рис. 52 и 54. [c.292]

Влияние добавок ионов. Анионы галоидных соединений С1-, Вг-, I- являются единственными ионами, которые, как было показано, или ускоряют растрескивание сплавов, чувствительных к КР в дистиллированной воде, или выявляют чувствительность сплавов, устойчивых к КР в дистиллированной воде [97, 101]. Поведение ионов фтористых соединений более сложное, оно занимает промежуточное положение между поведением ионоа галоидных соединений, указанных выше, и ингибиторами, обсуждаемыми ниже. В концентрированных растворах (например, 6М КР) фтор-ионы увеличивают чувствительность к КР, в то время как при более низких концентрациях ионы Р уменьшают чувствительность к КР по сравнению с КР в дистиллированной воде, (рис. 12, б). Добавки других анионов не дают аналогичных эффектов и могут в некоторых случаях тормозить КР [97, 101]. Примерами таких ионов являются N0 ", 804 , ОН", СгО , и РО "-Способность этих ионов тормозить КР будет зависеть от сплава и его термообработки. [c.322]

Влияние концентрации на скорость растрескивания в области II в метанольных растворах, содержащих галоидные ионы (С1 , Вг , 1 ), показано на рис. 41 [105]. Как можно видеть, за- [c.337]

В отношении водных растворов существует точка зрения, что размер переходной области (участок D) на рис. 83, по-видимому, будет зависеть от концентрации галоидных ионов, состава сплава и состояния напряжения. [c.379]

Концентрация. Так как галоидные ионы при ограниченном массопереносе явно расходуются в зоне вершины, их концентрация в среде должна оказывать сильное влияние на скорость роста трещин. Зависимость скорости от концентрации в степени 1/4— 1/2, а не в степени 1 (как для КР алюминия) приписывается замене галоида оксидом в зоне монослоя трещины. [c.396]

Галоидные ионы. Кинетическая модель массопереноса должна быть применима и к метанольным растворам при условии эквивалентности значений проводимости для метанольных и водных растворов. Поэтому, как описано в дискуссии по водным растворам, эта модель согласуется с влиянием концентрации, потен- [c.400]

Исключение сред, содержащих ионы С1 , Вг- или 1 . Если это неосуществимо, то при низкой концентрации галоидных ионов возможно ингибировать процесс КР добавками ОН и т. д. [c.428]

В случае специфической адсорбции ионов индифферентного электролита на поверхности электрода наблюдается резкое изменение арх-потенциала, не подчиняющееся уравнению (95) или (96). Направление изменения грх-потенциала зависит от знака адсорбирующегося иона катионы вызывают сдвиг г з1-потенциала к положительным значениям, анионы — к отрицательным. Известно, что многие неорганические анионы обладают весьма высокой специфической адсорбируемостью на ртутном электроде [291, 293, 580, 581]. Адсорбируемость галоид-анионов резко повышается в ряду от F к J , в такой же последовательности увеличивается при прочих равных условиях и величина сдвига фх-потенциала к отрицательным значениям. В области потенциалов адсорбции галоид-анионов (при положительных и не очень высоких отрицательных зарядах поверхности) при введении галоидных солей в полярографируемый раствор из-за отрицательного сдвига i)3i-потенциала наблюдается смещение Еу, необратимых волн незаряженных веществ к отрицательным потенциалам. Так, И. Лоте и Л. Роджерс [5821 показали, что при переходе от хлоридов к бромидам и далее к роданидам и иодидам, взятым в качестве индифферентного электролита, при полярографировании четыреххлористого углерода Еу, первой волны, расположенной в области потенциалов адсорбции указанных анионов, становится более отрицательным. Сдвиг Еу, первой волны ССЦ к отрицательным потенциалам наблюдается и при повышении концентрации KJ при этом Еч второй волны, лежащей за пределами области адсорбции J , становится положительнее [582] вследствие уменьшения абсолютной величины отрицательного 1-потенциала, определяемой в этом случае ионами калия, в соответствии с уравнением (96). [c.139]

Увеличение концентрации галоидного иона вызывает смещение пит в отрицательную сторону, причем прямо пропорцио- [c.75]

Из приведенных выше данных можно сделать заключение, что присутствие галоидных ионов в небольших концентрациях не препятствует применению анодной защиты нержавеющих сталей. [c.132]

Состав коррозионной среды также будет оказывать существенное влияние на эффективность защитного действия окислительного ингибитора. Наличие галоидных ионов, в первую очередь хлор-ионов, так же, как и повышение концентрации водородных ионов, для большинства металлов затрудняет переход в пассивное состояние. В этом слу чае повышение агрессивности среды приводит к увеличению плотности предельного тока пассивации, и концентрация окислителя, необходимая для пассивации металла, может заметно повышаться, а в отдельных случаях перевод системы в пассивное состояние вовсе не достигается. [c.198]

Увеличение концентрации галоидного иона вызывает смещение пт в отрицательную сторону. [c.99]

Предполагается, что и в этом случае галоидные ионы и водород в качестве опасных компонентов ответственны за высокотемпературное растрескивание. Предположение о роли водорода бы ло впервые сделано в работе [139], авторы которой остались его наиболее активными сторонниками. В основе предложенной гипотезы лежит образование водорода в результате пирогидролиза хлорида. Этот водород абсорбируется либо в металле, либо в области концентрации напряжений в вершине трещины, снижая энергию разрушения. Доказательства, приводимые в пользу механизма водородного охрупчивания, следующие 1) водород образуется в процессе высокотемпературной солевой коррозии 2) данные ASTM [144] и результаты [148] показывают, что водород может абсорбироваться в условиях высокотемпературного солевого коррозионного растрескивания 3) при комнатной температуре [c.402]

Это тетраалкильное производное в отличие от гидроокиси аммония и гидратов амииов не разлагается с потерей воды и поэтому создает высокую концентрацию гидроксильных ионов. Вещество это является сильным основанием, сравнимым с едким натром или едким кали, благодаря чему константа равновесия приведенной выше реакции близка к единице. Четвертичные аммониевые основания получают путем обработки водного раствора галоидной соли гидроокисью-серебра, чтобы сдвинуть равновесие в результате осаждения галоидного серебра [c.590]

С целью определения равновесных концентраций,термостатированные водные растворы галоидной соли и о1/-окиси сливали в реакционный сосуд и смесь выдерживали до прекращения увеличения концентрации ОН -ионов.Равновесную концентрацию ОН -ионов и,соответственно,алкиленгалоидгидрина определ яли методом потенциометрического титрования раствором хлорной кислоты. Равновесные концентрации <0-окиси и галоидного аниона рассчитывали из начальных условий и [ОН ]е . Расчет констант равновесия осуществляли по уравнению (2) [c.1111]

Т651 в условиях контролируемого потенциостатического режима. Результаты приводятся на рис. 53 и 54. Здесь также отмечается, что присутствие галоидных ионов влияет только на область II кривой и—/С и скорость роста трещины в этой области зависит линейно от концентрации галоидных ионов, после того как концентрация превысит значение 2-10 моль/л. Полученные данные обеспечивают количественную основу для фундаментальных исследований механизма КР и для разработки методов ускоренных испытаний на КР. [c.203]

Совершенно другие результаты были получены для сплава 7039-Т61 (рис. 64). Этот сплав показывает очень медленный рост трещины при комнатной температуре в концентрированном растворе иодида и имеет широкую область II на кривой V—К. В этой области скорость роста трещины термически увеличивается с энергией активации, равной 85,3 кДж/моль (рис. 65). Полученное значение энергии активации для скорости роста трещины в области II является намного выше, чем энергия активации в той л<е области на сплаве 7079-Т651 (см. рис. 63). Такое большое различие в энергиях активации, по-видимому, показывает, что скорость может контролироваться различными процессами. Данный вывод подтверждается наблюдениями, из которых следует, что плато скорости для сплава 7039-Т61 не зависит от концентрации галоидного иона при комнатной температуре в условиях разомкнутой цепи. Это является резким отличием от результатов, полученных для сплава 7079-Т651. [c.213]

Гидроокись натрия растворяет осадок перрената тетрафениларсония. Определению рения мешают многие анионы Мп04 , С104 , S N , J , Вг и F . Концентрация ионов NOg в растворе не должна превышать 0,1 М. Кроме того, должны отсутствовать Hg, Bi, Pb, Ag, Sn, Tl, V(II). Вольфрамат- и ванадат-ионы не мешают определению. Элементы, образующие анионные галоидные комплексы, которые осаждаются с тетрафенил арсонием в присутствии 0,5 N 1 , могут присутствовать только в незначительных количествах. Молибден не мешает определению, если осаждение проводить из аммиачных растворов 6 М) или из растворов винной или лимонной кислот (0,6 М). [c.75]

Соли циа.нистоводород.ной кислоты, цианиды, по boh.vi свойствам весьма сходны с соответствующими солями галоидных соединений от последних они от.тичаются своей спо.собностью к образованию комплексных солей, в водных растворах которых. концентрация циан-ионов чрезвычайно мала и которые поэтому е дают некоторых реакций, характерных для цианистоводородной кислоты. [c.361]

Симметричный ион аммония ведет себя в концентрированных растворах так же, как меньшие по размеру ионы натрия и калия. Скэтчард и Прентис [59] нашли, что галоидные соли аммония и нитраты обнаруживают специфические особенности в разбавленных растворах (<0,04Д/). Все они обнаруживают эффект, аналогичный эффекту ассоциации ионов, который исчезает при более высоких концентрациях в результате действия факторов, способствующих увеличению коэффициента активности. Ни у одного из других 1,1-электролитов это специфическое взаимодействие ионов не наблюдалось. Удовлетворительного объяснения этого явления еще не найдено. [c.373]

А = 0,38 В, 5 = 0,160 В — по данным [1.41] для стали Х18Н10Т в нейтральном Na I. Линейная зависимость пит от логарифма концентрации галоидного иона соблюдается в широком диапазоне концентраций хлор-иона (см. рис. 1.54). [c.75]

В работах Бакулиной и Ионова [83, 84] методом поверхностной ионизации были определены разности в величинах сродства к электрону атомов всех галогенов (см. стр. 244). Однако абсолютное значение величины Л (Вг) не определялось, а было принято по работе [3330]. Бэйли [623] на основании масс-спектрометрического измерения концентрации ионов при испарении КВг нашел Л (Вг) = —80,9+ 1,5 ккал г-атом -. Кубиччотти [1229] получил Л(Вг) = — 79,5+ ккал г-атом в результате расчета по циклу Борна—Габерана основании известных в литературе теплот образования галоидных соединений щелочных металлов, одноатомных галогенов и щелочных металлов в газообразном состоянии и энергии кристаллической решетки соответствующих солей, вычисленной теоретически в работе [1229]" . [c.275]

Золи галоидных солей серебра окрашены в белый цвет (AgBr) или желтый (AgJ), золь сернистого мышьяка, как уже указывалось выше, оранжевого цвета золь сернистой сурьмы карминно-красный продуктом реакции этих золей является коллоидное сернистое серебро темно-коричне-вого, почти черного, цвета. Кроме того, в этих системах мы имеем дополнительные возможности для исследования процесса химического взаимодействия золей. Во-первых, продуктом реакции указанных золей являются кислоты галоидоводородные, мышьяковистые, сурьмяные, и это обстоятельство позволяет следить за накоплением этих кислот в растворе по изменению электропроводности реагирующей смеси. Во-вторых, ионы серебра легко измеряются серебряным электродом вплоть до ничтожно малых концентраций, что дает нам возможность определять концентрацию Ag+-HOHOB, находящихся в истинном растворе. [c.141]

Изменение скорости реакции в исследованных нами системах для любого разбавления должно определяться изменениеш концентрации истинно-растворенной части коллоида. Зависимость скоростей реакции в системах с золями галоидного серебра от концентрации А +-ионов целиком подтверждает это предположение. [c.148]

ЧТО гидролиз бромистого метила является преимущественно реакцией второго порядка, скорость которой зависит от концентрации галоидного алкила и ионов 0Н конкурирующая реакция первого порядка протекает лищь в незначительной степени ( 1 = 0,349 Ю ). Скорость гидролиза уменьшается при замещении метильной группой одного из двух атомов водорода в молекуле бромистого метила, достигая минимума в случае бромистого изопропила, когда наблюдаются реакции как первого, так и второго порядка, хотя реакция второго порядка все еще преобладает. Скорость реакции резко возрастает при введении третьей метильной группы (бромистый грег-бутил), становясь независимой от концентрации гидроксильных ионов, что соответствует реакции первого порядка. [c.370]

Галогенный тече-искатель Действие прибора основано на эмиссии положительных ионов с накаленного платинового анода при воздействии следов галоидов Фреон (СС12р2), трихлорэтилен, четыреххлористый углерод (20- -7)-10-2 (оптимальный диапазон) 10-2 10- Резко снижается чувствительность после выдержки в парах галоидных соединений высокой концентрации. Рекомендуется периодически проверять чувствительность [c.14]

Развитие питтинговой коррозии происходит, только если в растворе концентрация галоидного иона, равная или превышающая критическую, зависит от природы металла или сплава, его термческой обработки, температуры раствора, характера других ионов и окислителей. Для сплавов Ре—Сг критическая концентрация хлор-ионов увеличивается при повышении содержания в сплаве хрома, а содержание никеля в сплаве практически не влияет на, ее величину. Как следует из данных, приведенных ниже, минимальная критическая концентрация С1 при [c.99]

Устойчивость пассивного состояния определяется соотношением концентраций HNO3 и хлоридов или фторидов. Поэтому важно определение граничных концентраций галоидных ионов, ниже которых стали остаются пассивными (рис. 64, 65). [c.182]

Алюминий весьма чувствителен, особенно в кислых средах, к галоидным анионом С1 , F -, Вг , I , разрушающим пассивную пленку. Наоборот, окислительные ионы типа хроматов или бихроматов, а также растворимые соли кремниевой кислоты и фторосиликаты являются сильными замедлителями (ингибиторами) коррозии алюминия. В HNO3 с повышением ее концентрации более 30 %, стойкость алюминия все больше увеличивается (рис. 95). Это позволяет рассматривать алюминий как один из лучших [c.262]

Таким образом, при гидролизе бромистых алкилов протекают две различные реакции — мономолекулярная и бимолекулярная, для которых существуют два различных механизма, обозначаемых 5дг1 и 5 2. Так как скорость гидролиза бромистого метила, этила и изопропила определяется концентрацией галоидного алкила и гидроксильных ионов, то ключевая стадия реакции должна включать соударения этих частиц. В соответствии с этим реакцию SJv2 гидролиза бромистого метила рассматривают как одностадийный процесс, включающий подход иона гидроксила с обратной стороны молекулы с образованием переходного состояния, в котором отрицательный заряд распределен поровну между вступающей и уходящей группами [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология