Адсорбция органических катионов

Теория Бокриса дает наибольшую сходимость с опытом в случае адсорбции органических катионов. [c.249]

ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КАТИОНОВ [c.165]

При адсорбции органических катионов скорость разряда иона гидроксония в области обычного разряда, когда а = 0,5, и ско- [c.176]

Учитывая преимущественно электростатический характер влияния деформации на адсорбируемость компонентов среды, можно было предположить, что в случае присутствия в среде поверхностно-активных веществ, обладающих выраженными хемосорбционными свойствами (ингибиторов коррозии), емкость будет слабо зависеть или вообще не зависеть от деформации. Небольшое увеличение адсорбции органических катионов на пластически деформированном железе (несмотря на увеличение положительного заряда поверхности) может быть обусловлено рассеянием [c.157]

Другие примеры адсорбции органических катионов на поверхности кремнезема описаны в связи с рассмотрением флокуляции в гл. 4. [c.943]

Относительно механизма синергетического эффекта не существует единого мнения. 3. А. Иофа считает, что галогенид-ионы, адсорбируясь на поверхности металла, облегчают адсорбцию органических катионов, образуя с ними своеобразные промежуточные мостики. Такая структура адсорбционного слоя, по его мнению должна значительно повышать эффективность защитного действия синергетической смеси. [c.42]

По мнению А. Н. Фрумкина [19], повышение защитного действия многих органических катионов связано с изменением потенциала нулевого заряда. Адсорбция галогенид-ионов вызывает сдвиг потенциала нулевого заряда железа в сторону более положительных значений, приводит к отрицательному заряжению поверхности металла и к усилению адсорбции органических катионов. [c.42]

Эффективность азотсодержащих ингибиторов коррозионного растрескивания в сернокислотных средах можно значительно повысить добавками галогенид-ионов (С1", Вг , 1 ), которые хемосорбируясь на отрицательно заряженных участках поверхности металла будут способствовать усилению адсорбции органических катионов. [c.75]

Усиление адсорбции органических катионов ионами галоидов было подробно изучено и экспериментально подтверждено Лосевым [37], который параллельно изучал также емкость железного электрода и кинетику электродных реакций. Добавки ионов тетрабутиламмония к серной кислоте практически не меняли емкость электрода, а также перенапряжение водорода [c.22]

Следовательно, состояние поверхности железа в присутствии ионов галоидов меняется таким образом, что на ней становится возможной адсорбция органических катионов. Это, в свою очередь, приводит к значительным кинетическим эффектам, способствующим тому, что совместное действие галоидов и органических катионов оказывается значительно более эффективным, нежели ингибитирующее действие одних галоидов. [c.23]

При рассмотрении возможности использования органических веществ, распадающихся на ионы, в качестве ингибиторов коррозии следует учитывать как заряд самого иона, так и заряд металлической поверхности. Если стационарный потенциал лежит в области более отрицательных значений по сравнению с потенциалом нулевого заряда, то адсорбция органических катионов вследствие действия электростатических сил облегчается, и можно от такого ингибитора ожидать защитного эффекта. При положительном заряде поверхности адсорбция органического катиона затруднена и защитного действия от такого вещества ожидать нельзя. [c.26]

Ясно, что такая незначительная степень заполнения поверхности исключает возможность интерпретации защиты, исходя из механизма экранирующего действия. Наиболее вероятным является изменение энергетического состояния системы металл — электролит, которое может быть обусловлено либо изменением строения двойного электрического слоя, например за счет положительного значения фгпотенциала при адсорбции органических катионов, либо за счет изменения свойств поверхностных атомов. Возможно, что адсорбция поверхностно-активных ионов или молекул блокирует наиболее активные центры поверхности, например участки дефектной структуры, которые обычно и являются наиболее [c.79]

Лосев [63], изучая емкость железного электрода в присутствии поверхностно-активных добавок, показал, что галогенид-ионы увеличивают адсорбцию органических катионов. Добавка одного тетрабутиламмония к серной кислоте практически не меняла емкость электрода. Это свидетельствует в пользу того, что органический катион слабо адсорбируется на железном электроде. В присутствии же ионов иода емкость железного электрода снижалась. Еще более сильное снижение емкости было зарегистрировано при совместном присутствии ионов тетрабутиламмония и иода. При этом было отмечено сильное торможение электродных реакций. [c.121]

Иногда адсорбцию ингибитора могут облегчить и сами металлы, а также некоторые компоненты, содержащиеся в коррозионной среде. Давно замечено, что органические катионы лучше адсорбируются на стали и никеле, чем на чистом железе. Объясняется это тем, что в стали содержится сера, а также ряд сульфидных соединений, которые при коррозии в кислом электролите поставляют сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов. Поэтому ингибиторами защитить от коррозии сталь, являющуюся, в принципе, менее коррозионностойкой, легче, чем чистое железо, [c.125]

Процессы смачивания металлических поверхностей электролитами, играющие большую роль в развитии коррозии, а также процессы обезжиривания, широко применяемые в технологии противокоррозионной защиты, тоже зависят от строения двойного ионного слоя. Смачивание оказывается наименьшим при потенциале нулевого заряда. Изменением потенциала металла в отрицательную или положительную сторону можно изменить смачиваемость поверхности. Метод катодного обезжиривания металлов использует эффект воздействия поля двойного ионного слоя на адсорбционные процессы. Изменение скачка потенциала в диффузной части двойного слоя с помощью поверхностно-активных веществ, облегчающее адсорбцию органических катионов, и комбинированная защита металлов с помощью катодной поляризации и ингибиторов в ряде случаев связаны с -изменением потенциала нулевого заряда. [c.127]

При объяснении этого явления необходимо иметь ввиду, что после п= = 12 межслоевая адсорбция органических катионов вследствие стерического фактора уменьшается [5, 6]. Таким образом, для образцов с > 12 в адсорбционном процессе участвует относительно большее число пакетов с неорганическими катионами, что и вызывает повышение адсорбции паров воды. [c.16]

Адсорбция органических катионов и молекул [c.335]

Другим необходимым условием реализации нового принципа защиты, кроме высокой скорости восстановления, является адсорбция органических катионов или молекул ингибитора металлом, подлежащим защите, и покрытие ими значительной части поверхности. Объясняется это тем, что даже при значительном ускорении катодной реакции плотность катодного тока еще во много раз меньше плотности тока пассивации. [c.162]

Очевидно, что в концентрированных электролитах сказывается конкурирующая адсорбция органический катион как наиболее активный мешает карбоксильным группам образовывать химическую связь с железом. [c.204]

Электрохимический механизм разряда молекул HjO на ртути можно наблюдать в растворах органических щелочей например [( H3)4NjOH или [( HJ NIOH. В этих растворах разряд молекул, воды происходит раньше, чем образование амальгамы тетраалкиламмония. Однако адсорбция органических катионов существенно снижает энергию адсорбции реагирующих молекул воды н,о, что вносит дополнительный эффект повышения -п, превалирующий над ускоряющим эффектом [c.258]

Электрохимический механизм разряда молекул НаО на ртути можно наблюдать в растворах органических щелочей, например [( Hg)4N] ОН или [( 4H9)4N1 он. В этих растворах разряд молекул воды происходит раньше, чем образование амальгамы тетраалкиламмония. Однако адсорбция органических катионов существенно снижает энергию адсорбции реагирующих молекул воды н,о, что вносит дополнительный эффект повышения т), превалирующий над ускоряющим эффектом сдвига з -потенциала в положительную сторону [см. уравнение (50.11)]. Зависимость перенапряжения выделения водорода на ртути от pH в области кислых и щелочных растворов [c.274]

Во-вторых, при адсорбции органических веществ изменяется заряд поверхности при данном потенциале, а следовательно, изменяется и г151-потенциал. Так, при адсорбции органических катионов можно принять, что в первом приближении 1 з1-потенциал линейно зависит от степени заполнения поверхности [c.390]

Адсорбция органических веществ может приводить к ускорению электродных процессов. Так, реакции электровосстановления анионов при отрицательных зарядах поверхности ускоряются в присутствии катионов тетраалкиламмониев (см. рис. 145). Это явление можно объяснить на основании уравнения (52.2) теории замедленного разряда, если учесть, что zo < О, а при специфической адсорбции катионов 11з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Принимая, что в первом приближении при адсорбции органических катионов выполняется уравнение (71.3), получаем экспоненциальное возрастание скорости электровосстановления анионов при заполнении поверхности катионами [c.391]

Р1Вг на капельном ртутном электроде. Было показано, что органические катионы ускоряют реакцию восстановления анионов при потенциалах адсорбции органических катионов на ртутном электроде. Эффективность действия катионов возрастает с [c.342]

НЫХ веществ, обладающих выраженными хемосорбционными свойствами (ингибиторов коррозии). Небольшое увеличение адсорбции органических катионов на пластически деформированном железе (несмотря на увеличение положительного заряда поверхности) может быть обусловлено рассеянием -электронов в з-зону при разрушении направленных связей, обусловленных перекрытием орбит -электронов, и образованием дополнительных дырок в -зоне, что повышает акцепто рную способность железа относительно я-электронов органического катиона (с этой точки зрения понятно некоторое увеличение адсорбции иодэтилхино-лина на деформированном железе [118]). [c.152]

Эффект синергизма проявляется и при использовании более сложных соединений, которые в результате диссоциации в водной среде образуют органические катионы и анионы. В частности, значительная адсорбция бромида и иодида тетраалкиламмония и этилхинолинийиодида также связана с адсорбцией органических катионов и неорганических анионов. Высокие защитные свойства таких ингибиторов, как катапин (алкилбензилпиридинийхлорид), несомненно обусловлены этим же эффектом. [c.122]

Механизм действия тиокарбамида в качестве ингибитора также связывают с эффектом синергизма, поскольку при восстановлении тиокарбамида или разложении его производных (фенилтио-карбамида, дифенилтиокарбамида, аллплтиокарбамида) в электролите образуются сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов [c.125]

И, наконец, можно объяснить эффект синергизма с учетом адсорбционных явлений. Известно, что при больших степенях залол-нения поверхности адсорбатом могут проявляться между адсорбированными катионами кулоновские силы отталкивания. При адсорбции катионов и анионов, по-видимому, возникают электро-статические силы притяжения между разноименными ионами, которые уплотняют пленку. Антропов [59] увеличение степени адсорбции органических катионов, в частности пиридиновых производных, в присутствии галогенид-ионов объясняет именно этим эффектом, т. е. изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами ингибиторов. Изотермы адсорбции при совместной адсорбции катионов и анионов приобретают 5-образ-ную форму, что, по мнению автора, указывает на преобладание сил Ван-дер-Ваальса и кулоновского притяжений над силами ку-лоновского отталкивания. [c.126]

В работе [66] по результатам измерения дифференциальной емкости было установлено, что в растворах 1 н. К1 с различными концентрациями [(С4Н9)4М1] изотерма адсорбции имеет 5-образ-ную форму, свидетельствующую о сильном аттракционном взаимодействии между адсорбированными частицами. Изотерма адсорбции описывалась уравнением Фрумкина. Лоренц с сотр. [80], исследуя таким же методом адсорбцию различных органических соединений, показал, что при адсорбции спиртов и аминов преобладают силы притяжения (получаются 5-образные изотермы), а при адсорбции органических катионов [(СНз)М]+ и [(СНз)зНН]+ преобладают силы отталкивания (изотермы адсорбции лежат ниже изотермы Ленгмюра). [c.143]

Между тем, для монтмориллонита и палыгорскита уменьшение адсорбции паров воды нрсит почти линейный характер при увеличении длины цепи и молекулярного веса органического катиона. Объяснение этому следует искать в подвижном характере кристаллической решетки монтмориллонита. Стерический фактор при межслоевой адсорбции проявляется не столь существенно, как при адсорбции на вермикулите. У палыгорскита адсорбция органических катионов происходит только на ионообменных местах, располо- [c.18]

Итак, в естестБвнных условиях в водных нейтральных средах защита стали, меди и цинка ортонитрофенолятом гексаметиленимина обусловлена окислительны свойстваш соединения я адсорбцией органических катионов и анионов. [c.29]

Увеличание отрицательных величин фс-потенциалов металлов может происходить и при- смещении их нулевых точек в область более положительных значений потенциалов. Такое изменение величин может быть вызвано частичным окислением поверхности металлов под действием кислорода или иного окислителя, либо хемосорбцией галогенид-ионов или других анионов на их поверхности. Именно этим эффектом объяснялось увеличение ингибирующего действия ряда кати-о/ноактивных веществ при переходе от водородной к воздушной атмооф бре [36] и при введении в растворы кислот анионов С1 , Вг , J [37, 38]. В Свете недавних исследований [39—41] более вероятно, однако, что адсорбция галогенид-ионов увеличива ет адсорбцию органических катионов не столько за счет смещения нулевых точек металлов, сколько- в силу изменения характера взаимодействия м-ежду адсорбированными органическими частицами (за счет перехода от преимущественно отталкивательного взаимодействия к притягательному). [c.35]

Экспериментальные данные по влиянию галоидных ионов на коррозионное поведение стали 1Х18Н9Т при сернокислотно1М травлении хорошо согласуются с хемосорбционной теорией и, следовательно, подтверждают и дополняют ее. Согласно этой теории [3J, [10], галоидные ионы при их добавке в раствор H2SO4, адсорбируясь на поверхности железа, вступают в химическое взаимодействие с поверхностными атомами металла, теряют связь с водной фазой и переходят, таким образом, в состав металлической обкладки двойного электрического слоя. Соединения эти полярны и ориентированы отрицательным полюсом своих диполей в сторону раствора. Этот адсорбционный слой сдвигает потенциал нулевого заряда (нулевую точку) в сторону более положительных значений и тормозит протекание катодного и, в меньшей степени, анодного электрохимических процессов, аналогично обнаруженному Б. В. Эршлером [25] замедляющему действию малых количеств кислорода на анодное растворение платины в НС1. При достаточных количествах галоидного иона происходит перезарядка поверхности Fe при стационарном потенциале из положительно в отрицательно заряженную, что способствует адсорбции органических катионов и усиливает их замедляющее действие. [c.104]