Поливинилиденхлорид период идентичности

Незначительная разветвленность поливинилхлорида способствует кристаллизации его макромолекул. Рентгено- и электронографические исследования свидетельствуют о высокой степени кристалличности [220] и позволяют определить период идентичности в 4,67 А [190]. Полимер винилиденхлорида может существовать как в аморфном, так и в кристаллическом состоянии. Аморфный полимер имеет температуру стеклования —17° С. На холоду происходит медленная кристаллизация, протекающая сравнительно быстро при нагревании. В кристаллическом состоянии поливинилиденхлорид плавится при 185—200° С. Теплостойкость его по Вика достигает 210—220° С [195]. При нагревании до 150° С и выше начинается отщепление хлористого водорода, значительно усиливающееся при 200°. [c.281]

Полимеризация винилиденхлорида в промышленности обычно инициируется перекисями. Процесс проводится при 60— 30° С в автоклавах в водной эмульсии или в растворе Поливинилиденхлорид имеет структуру голова к хвосту период идентичности, рав- [c.293]

Скорость кристаллизации можно значительно повысить, выдерживая переохлажденный материал при более высоких температурах. Быстрее всего образуются кристаллы в температурном интервале от 60 до 120° С. При выдержке при температурах ниже 0°С и выше 150° кристаллы совсем не образуются. При растяжении также образуются кристаллические области, которые ориентируются и дают поэтому довольно резкие диаграммы. Определенные по нпм периоды волокон 4,7 А [8, 34], т. е. значительно меньше 2x2,53 А. Это укорочение вызывается тяжелыми атомами хлора. Два атома С1, связанные с одним углеродным атомом, вероятно, (Фуллер [8]) попеременно несколько повернуты в разные стороны. Поэтому зигзагообразная цепь С-атомов ие остается соверщенно плоской и расстояние между идентичными углеродными атомами становится меньше, чем 2X2,53 Конечно, эти представления лишь качественно объясняют укорочение периода. На рис. 52 показано расположение атомов в поливинилиденхлориде по Фуллеру. Казалось бы, вполне законно предположить, что в поливинилиденхлориде расположение атомов должно быть таким же, как и в полиизобутилене, так как последний отличается от первого только тем, что в нем атомы С заменены СНз-груп-пами. Однако винтообразным расположением атомов нельзя объяснить малые периоды вдоль волокна (4,7 А). В этом случае они должны были бы быть значительно длиннее. [c.446]

Аналог поливинилхлорида — поливинилфторид [21] (теслар, fA) дает пленки с исключительной погодостойкостью. Полимеризация винилиденхлорида в промышленности обычно инициируется перекисями. Процесс проводится при 60— 30°С в автоклавах в водной эмульсии или в раствор е Поливинилиденхлорид имеет структуру голова к хвосту период идентичности, рав- [c.293]

При таком расположении атомов в цепи, где угол между углерод-углеродньши связями доставляет 120° и расстояние между атомами углерода равно 1,55 A, период идентичности оказывается равным 4,67 А, что согласуется с экспериментом. Другие конформации цепи, такие, как плоский зигзаг или ванна, предложенные немецкими исследователями, связаны с энергетически нестабильной взаимной ориентацией диполей С—С1. Согласно рентгеноструктурному анализу, элементарная ячейка поливинилиденхлорида является моноклинной и имеет следующие размеры [c.419]

Период идентичности в кристалле поливинилиденхлорида согласно рентгенографическим данным составляет 4,7 А [490, 1223]. Это меньше, чем должно быть у плоской зигзагообразной цепи углеродного скелета. Такое уменьшение связывают с особенностями структуры цепи, относительно которой были высказа- [c.245]

Чтобы объяснить величину периода идентичности в волокне поливинилиденхлорида (4,7 A), найденную по дифракции рентгеновских лучей, было предложено два возможных варианта строения цепей этого полимера. Рейн-гардт [94] предположил, что углеродные атомы основной цепи лежат в одной плоскости, как показано на рис. 34, а. При такой структуре следует ожидать появления в ИК-спектре одной параллельной (я) и двух перпендикулярных (а) полос для валентных колебаний СО2 (см. 34, б). Фуллер, с другой стороны, высказал предположение, что плоский зигзаг, образованный основной цепью поливинилиденхлорида, несколько укорочен благодаря некоторому вращению вокруг связей такая структура приведена на рис. 35, а. Плоскости, в которых расположены группы ССЬ, перпендикулярны оси волокна, причем соседние группы I2 образуют как бы ступеньки. Структура Фуллера предсказывает четыре перпендикулярные полосы, относящиеся к валентным колебаниям групп I2 (см. рис. 35, о), причем следует ожидать, что две полосы должны быть сильными, а оставшиеся две — несколько более слабыми. [c.73]

При тщательном рентгенографическом исследовании образцов вытянутого кристаллического поливинилиденхлорида была найдена величина периода идентичности, равная 4,7 А, что соответствует структуре типа голова к хвосту , однако эти результаты не могут рассматриваться как доказательство такого строения. Период идентичности несколько меньше длины двух элементарных звеньев (5,1 А). По мнению Фуллера [4], это связаностем, что последовательные [c.269]

Полимеризация винилиденхлорида в промышленности обычно ини-цируется перекисями. Процесс проводится при 60—30° С в автоклавах в водной эмульсии или в растворе. Поливинилиденхлорид имеет структуру голова к хвосту период идентичности, равный 4,7 А, указывает на некоторое отклонение формы макромолекулы от плоской зигзагообразной цепи. Этот полимер легко кристаллизуется и при вытяжке дает характерные для ориентированных кристаллических высокомолекулярных веществ фазердиаграммы (см. стр. 326). Если быстро охлаждать расплавленный полимер, он переходит в аморфную форму, представляющую собой мягкий каучукоподобный продукт. Кристаллический полимер является твердым упругим веществом с темп. пл. 185—200° С. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология