Факторы, способствующие кристаллизации

Выше было упомянуто, что скорость осаждения также влияет на чистоту осадка, но является фактором, подчиненным предыдущему, т. е. влиянию избытка одного из ионов. Так, например, известно, что при осаждении сульфат-иона хлористым барием происходит соосаждение ионов хлора, содержащихся в растворе ВаС - Если хлористый барий прибавить сразу в достаточном избытке, то значительная часть осадка сернокислого бария будет кристаллизоваться из пересыщенного раствора в среде, содержащей избыток катионов бария. Как было отмечено, такие условия способствуют более сильному поглощению анионов. Если же раствор хлористого бария медленно, по каплям, приливать к раствору серной кислоты, то создаются совершенно другие условия кристаллизации. Большая часть кристаллов [c.66]

Следует указать также, что в определенных условиях может достигаться достаточно высокая степень кристалличности. Одним из факторов, способствующих кристаллизации этого полимера, является температура и продолжительность ее воздействия. Наиболее быстро кри- [c.168]

Величина кристаллов зависит от соотношения скорости зарождения центров кристаллизации и линейной скорости их роста. Чем больше скорость образования центров кристаллизации и соответственно меньше линейная скорость, тем меньше размер кристаллов поликристаллического твердого тела. В процессе электрокристаллизации металлов все факторы, способствующие увеличению поляризации, ведут к росту скорости зарождения центров кристаллизации. Такая связь между поляриза- [c.387]

Среди факторов, способствующих уменьщению локальной концентрации осаждаемого вещества, можно назвать изменение концентрации реактива и скорости его добавления, а также перемешивание. В идеальном случае рекомендуется медленное добавление разбавленных растворов реагентов при достаточно хорошем перемешивании, что приводит к максимальному росту центров кристаллизации и минимальному образованию центров [c.161]

Образованию аморфного вещества при кристаллизации жидкости способствуют следующие факторы увеличение скорости охлаждения, понижение симметрии кристаллизующихся частиц, усложнение кристаллической структуры и повышение энергии связи между частицами, повышение вязкости жидкости. При низких скоростях охлаждения аморфными получаются обычно сложные полимерные структуры (сера, селен, кремнезем, силикатные стекла, многие шлаки, органические полимеры). [c.300]

Одним из основных факторов, способствующих повы-щению эффективности процессов осаждения, является подогрев воды. Основными причинами благоприятного воздействия повышенной температуры воды являются ускорение процессов кристаллизации твердой фазы, улучшение отделения осадка вследствие уменьшения вязкости воды и возрастание скорости химических реакций. Обычно при одной коагуляции температура воды поддерживается в диапазоне 303—308 К, а при известковании 313—318 К с отклонением от принятой не более чем на 1 К во избежание возникновения конвективных токов в аппаратах, приводящих к нарушению процесса осветления. [c.45]

Механизм образования дендритов и усиков вызвал в литературе большую дискуссию. Из советских монографий по дендритной кристаллизации за последние годы следует назвать книгу Д. Д. Саратов-кина [86], учитывающую, в частности, соображения, высказанные в [54]. Нам представлялось вероятным, что их происхождение связано с действием названных выше факторов, определяющих форму роста, и прежде всего с влиянием примесей. Стойкое подавление роста всех граней, кроме лежащей в вершине усика, благоприятствует нитевидному росту толчкообразное подавление в результате спонтанной подачи или накопления примесей вызовет попеременный рост то одних, то других граней, т. е. будет способствовать росту дендритов. Эти факторы, создавая определенные наклонности , могут быть усилены факторами, способствующими столбчатому росту (/г > й), и тогда образование усиков или дендритов может стать ярко выраженным. [c.622]

Поскольку N и Ь зависят от температуры, интенсивности перемешивания раствора, примесей и ряда других факторов, условия кристаллизации, в конечном итоге, оказывают на гранулометрический состав продукта существенное влияние. В частности, с помощью примесей регулируется число зародышей, а следовательно, и крупность кристаллов. То же относится и к температуре, и к перемешиванию. Температура, оказывая влияние на степень пересыщения и скорость роста, регулирует число и размеры растущих кристаллов. Перемешивание препятствует образованию агрегатов, обеспечивает более однородные условия роста, но одновременно способствует образованию вторичных зародышей. Таким образом, оно может влиять как на расширение, так и на сужение интервала размеров содержащихся в осадке частиц. [c.121]

Аккумулирование тепла, выделившегося за счет работы, затраченной на вытягивание в месте образования шейки на волокне, увеличивает аморфные области в частично кристаллическом полимере и повышает подвижность молекул в полимерах типа терилен теплота кристаллизации при вытягивании также благоприятствует повышению подвижности молекул в местах образования шейки эти факторы способствуют сохранению шейки как локализованного центра, в котором изменяется ориентация и образуется текстура. [c.240]

Можно было бы получить изоморфное производное, присоединяя ковалентно тяжелый атом к макромолекуле в растворе и создавая затем для нее условия кристаллизации. Практически, однако, такой подход не обязательно оказывается эффективным. Факторы, способствующие формированию хороших кристаллов, настолько изменчивы, что часто даже небольшое химическое изменение структуры либо препятствует кристаллизации, либо приводит к нарушению изоморфности получающихся кристаллов. Поэтому почти всегда начинают работать с уже сформировавшимся кристаллом немодифицированной макромолекулы и создают условия, при которых в него могут диффундировать реагенты, содержащие тяжелые атомы. Такой метод позволяет с большим основанием надеяться, что кристаллическая упаковка и молекулярная структура останутся в значительной степени неизменными. В табл. 13.2 перечисляются некоторые типы используемых реагентов, а в табл. 13.3 суммируются результаты. [c.381]

Признание того, что кинетическая энергия движения вещества является непосредственной главнейшей причиной формирования пород и руд на Земле, далее следует выяснять какие факторы способствуют появлению реализации этой энергии, а какие факторы препятствуют ее реализации. Т.е. от наиболее очевидной явной причины к другим менее очевидным и явным к самым первопричинам. Это будет служить методически правильному подходу в разработке теорий образования породи руд Как ни странно этот фактор кинетической энергии движения вещества совершенно отсутствует во всех теориях пород — и рудообразования, т.к. везде рассматриваются обычно растворимость, температура кристаллизации, кристаллизационная сила роста минерала. [c.23]

Образование зародышей может происходить путем самопроизвольной кристаллизации. При этом оба процесса (образование зародышей и рост кристаллов) протекают одновременно. Если скорость образования зародышей больше скорости их поста, получается большое количество мелких кристаллов. Если же скорость роста больше скорости образования зародышей, получается меньшее количество крупных кристаллов. Изменяя факторы, влияющие на скорость образования зародышей и скорость их роста, можно регулировать размеры кристаллов. Быстрое охлаждение, перемешивание раствора, высокая температура и низкий молекулярный вес кристаллов способствуют образованию зародышей и получению мелких кристаллов. Наоборот, медленное охлаждение, неподвижность раствора, низкая температура и высокий молекулярный вес способствуют процессу роста и получению крупных кристаллов. [c.513]

Другими структурными факторами, влияющими на влаго-проницаемость линейных полимеров, являются число и длина замещаемых групп в главной цепи. Боковые цепи, вероятно, препятствуют тесной группировке и кристаллизации молекул, что способствует проникновению влаги через полимер. Повышение влагопроницаемости при увеличении числа и размеров замещаемых групп иллюстрируется последовательным возрастанием влагопроницаемости при переходе от метилметакрилата к этилметакрилату и даже к пропилметакрилату. С увеличением температуры паропроницаемость полимерных пленок возрастает (рис. 7.1). [c.116]

На процесс кристаллизации полимеров в присутствии наполнителей должны влиять два основных фактора взаимодействие полимера с наполнителем, вызывающее возникновение на поверхности раздела полимер — наполнитель напряженных участков, способствующих началу кристаллизации, а также само присутствие в среде полимера наполнителя, повышающего вязкость системы, что должно препятствовать протеканию кристаллизации. Указанные [c.65]

Добавление в раствор кристаллов в большем количестве (Р >5%) приводит к тому, что средний размер частиц в продукте уже практически не зависит от темпов охлаждения раствора и оказывается больше его значения по сравнению с кристаллизацией без затравки. Причем средний размер получаемых кристаллов оказывается довольно близким к его значению для затравочных кристаллов. Это объясняется тем, что присутствие в растворе сильно развитой кристаллической поверхности способствует быстрому снятию пересыщения уже в момент его возникновения частично на рост затравочных кристаллов, а главным образом на образование новых центров кристаллизации 20-22] увеличении интенсивности охлаждения, а следовательно, и пересыщения при кристаллизации, с одной стороны, возрастает скорость роста затравочных кристаллов, а с другой — еще в большей степени увеличивается скорость образования новых зародышей. Оба фактора, по-видимому, перекрывают друг друга в интервале испытанных значений 0, поэтому изменение скорости охлаждения и связанное с этим изменение пересыщения раствора не оказывает заметного влияния па величину d,.p получаемых кристаллов. [c.219]

Реальные процессы кристаллизации обычно протекают в ограниченное время, поэтому концентрация образующейся кристаллической фазы не достигает равновесной. Отклонению от равновесия способствуют также трещины в кристаллах, захват жидкой фазы при срастании отдельных кристаллов в агрегаты, задержка жидкости в кристаллической фазе в процессе фильтрации и т. д. Все эти факторы приводят к тому, что реальная концентрация получаемого кристаллического продукта заметно отличается от равновесной Ск, причем Сп<Ск. Линии реальных концентраций получаемой кристаллической фазы показаны на рис. 2.7, б—г пунктиром. [c.61]

Анализ многочисленных кристаллохимических данных приводит к выводу, что уменьшению свободной энергии кристалла способствует его более высокая симметрия [234]. В ряде случаев выигрыш в симметрии компенсирует потерю плотнейшей упаковки (или увеличение потенциальной энергии). Разумеется, для любого полимера всегда существует какая-либо самая выгодная по свободной энергии модификация, однако могут быть и другие модификации относительно низких энергий, причем последние отделены от наиболее выгодной высоким потенциальным барьером. Благодаря этому барьеру кристалл может существовать в метастабильном состоянии, и выбор той или иной структуры определяется условиями кристаллизации, т. е. не энергетическим, а кинетическим фактором. [c.83]

Величина кристаллов, образовавшихся из насыщенного раствора или расплава, зависит от соотношения скорости зарождения центров кристаллизации и линейной скорости роста кристаллов. Чем больше скорость образования центров кристаллизации и чем соответственно меньше линейная скорость кристаллизации, тем меньше размер кристаллов поликристаллического твердого тела. Эти закономе рности полностью относятся и к процессу электрокристаллизации металотов. Многочисленными исследованиями установлено, что все факторы, способствующие увеличению катодной поляризации, ведут к росту скорости зарождения центров кристаллизации. Такая связь между поляризацией и скоростью образования зародышей объясняется тем, что энергия активации, необходимая для образования зародыша, значительно больше энергии, затрачиваемой на рост уже имеющихся кристаллов. В связи с тем, что при электролизе изменяются 1И число и характер образующихся кристаллов, истинная плотность тока весьма заметно отличается от плотности тока, рассчитанной по геометрической поверхности электрода. [c.367]

Са (Н2Р04)г Н2О и, кроме того, при этом уменьшается возможность возникновения пассивирующих корок СаНРОд. В случае образования последних в камере, при понижении температуры суперфосфата на складе возможно их растворение. При кристаллизации Са (Н2Р04)г Н2О происходит передвижение жидкой фазы (микроперемешивание). Все эти факторы способствуют ускорению процесса. [c.56]

В табл. 29 рассмотрено влияние этого же фактора — густоты вулканизационной сетки, регулируемой изменением соотношений компонентов, на кристаллизацию двух серий каучуков, различающихся полидисперсностью исходного полиэфира. Исследуемые каучуки проявили слабую склонность к кристаллизации, что объясняется меньшей, чем в предыдущем случае, молекулярной массой ТГФ—ОЭ равной 1680. Даже незначительное увеличение полидис-персности исходного сополимера и, следовательно, увеличение содержания способствующей кристаллизации более высокомолекулярной фракции, приводит к повышению глубины кристал.иизации (т. е. к увеличению усадки) соответствующих эластомеров. Наблю- [c.66]

Вторым важным фактором является степень упорядоченности молекулярной структуры полимеров. Все полимеры обладают либо аморфной, либо частично кристаллической структурой. Полимеры с неупорядоченной структурой, скажем полимеры с большими боковыми группами, беспорядочно распределенными вдоль цепей, не способны к криста л лизаг ии и наоборот, упорядоченность структуры способствует кристаллизации. Аморфные полимеры и аморфные участки кристаллических полимеров при нагреве переходят в другое физическое состояние, причем каждому полимеру свойственна своя температура перехода. Она известна под названием температуры [c.121]

Главными факторами, способствующими расширению температурного интервала высокоэластичности, являются увеличение гибкости цепей и молекулярной массы полимера, снижение его способности к кристаллизации, исключение взаимного перемещения макромолекул друг относительно друга при приложении нагрузки или в результате теплового движения (например, создание сетки поперечных химических связей между макромолекулами при вул-капизации), продолжительность действия нагрузки и др. [c.82]

В начале процесса окисления преобладают реакции деструкции вязкости расплава 4 раствора резко уменьшаются. Снижение вязкости расплава способствует росту сферолитов, а присутствие сильно полярных перекисных групп затрудняет нуклеацию, и равновесие скоростей нуклеа-ции и линейного роста сферолитов сдвигается в сторону последней. Это и является причиной образования крупных сферолитов. При дальнейшем окислении (в автокаталитической стадии) возможно структурирование полимера, приводящее к повышению вязкости расплава и накоплению полярных продуктов окисления. Наряду с термодинамическими факторами, тормозящими кристаллизацию , существуют и кинетические, обусловленные диффузией , что приводит к образованию мелких дефектных сферолитов. [c.42]

Степень устойчивости системы в Jмeтa тaбильнoм состоянии характеризуется двумя величинами шириной метастабильной зоны и временем пребывания в неравновесном состоянии без видимых изменений. Ширина метастабильной зоны представляет собой разность между предельной концентрацией, выше которой сразу же начинается спонтанная кристаллизация, и равновесной концентрацией, т. е. растворимостью. Что же касается времени устойчивости, оно зависит, кроме всего прочего, от степени пересыщения раствора в рамках метастабильной зоны. Чем ближе пересыщение к предельному, тем короче время и, наоборот, чем ближе оно к тому, которое разграничивает первую и вторую области метастабильной зоны, тем оно больше. При пересыщениях, отвечающих первой области метастабильной зоны (см. рис. 1-1), спонтанная кристаллизация практически исключается и раствор может находиться в метастабильном состоянии неограниченное время, разумеется, если на него не действуют другие, способствующие кристаллизации факторы различного рода поля, затравка, перемешивание и т. д. [c.21]

Процесс растворения идет самопроизвольно (АОсО) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы в уравнении (П. 10) станут одинаковыми, т. е. ДО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В таком растворе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Так как скорость, с которой молекулы, отрываясь от поверхности твердого тела (при наличии его избытка), переходят в раствор, равна скорости осаждения молекул растворенного вещества на той же поверхности, равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ (см. ниже). Из изложенного следует, что растворимости твердых веществ способствует склонность к возрастанию неупорядоченности, а их кристаллизации — энергетический фактор, т. е. склонность к понижению потенциальной энергии. Равновесие соответствует концентрации, отвечающей уравновешиванию обоих процессов. Наоборот, растворимости газообразных веществ благоприятствует тенденция к уменьшению неупорядоченности. [c.138]

Важным фактором, влияющим на скорость кристаллизации, на размеры и габитус кристаллов, является перемешивание системы (см. гл. 4.5.5). Перемешивание выравнивает концентрацию раствора у разных граней кристалла, что способствует приобретению ими боле правильной формы. Уменьшается и доля агрегированных (сращенных) кристаллов в общей массе. При повышении до некоторого предела интенсивности размешивания скорость кристаллизации увеличивается, а размеры получаемых кристаллов уменьшаются. По-видимому, это связано с интенсификацией образования зародышей за счет инерционного перемещения неустойчивых субмикрокристаллов из участков маточного раствора, где, вследствие их образования, пересыщение уменьшилось, а температура повысилась, к свежим участкам, где имеются лучшие условия для быстрого их роста и превращения в устойчивые зародыши. [c.249]

В общем случае все факторы, приводя" к торможению начального процесса желеэа, способствуют обеспечению высокой прочности сцепления [438, 448, 449]. Условия начальной кристаллизации железа аььнсят также от структуры и состава материала основы, что связано с различными значениями перенапряжения выделения водорода и затруднениями кристаллизации желеэа. [c.157]

Выбор давления — фактор достаточно сложный. Он определяется двумя тенденциями. Во-первых, как показал Р. Лодиз [J7], повышение температуры кристаллизации, а вместе с тем и давления улучшает кинетические характеристики процесса, повышает скорость роста кристаллов. Во-вторых, повышение термобариче-еких параметров обеспечивает устранение весьма нежелательного процесса расслоения кристаллизационной среды — выпадения тяжелой фазы, что способствует улучшению качества кристаллов н облегчает эксплуатацию оборудования. Накопленный опыт работы при высоких термобарических параметрах показывает, что процесс перекристаллизации лучше протекает при давлениях более 150 МПа. Тем не менее рост кристаллов кварца приемлемого качества происходит и при более низких давлениях порядка 30 МПа. Использование же пониженных давлений позволяет осуществлять промышленное производство в крупногабаритных автоклавах. Подобное аппаратурное обеспечение позволяет значительно снизить удельные трудо- и энергозатраты на единицу технологического оборудования и тем самым повысить техникоэкономические показатели производства. [c.32]

Интересным свойством маннана можно считать образование кристаллитов на поверхности микрофибрилл целлюлозы [12]. При этом образуется так называемая структура шиш-кебаб (см. рис. 3.2), в которой микрофибрилла целлюлоз имеет вид нити, на которую нанизаны перпендикулярно ориентированные слоистые кристаллы маннана размером около 1000 А. Таким образом, ка поверхности микрофибрилл целлюлозы I находятся многочисленные центры кристаллизации, способствующие образованию кристаллов маннана. На этих активных центрах из-за сферических факторов кристаллы расположены параллельно друг к другу. Предполагается, что целлюлоза способна ориентировать маннан во время биосинтеза [13]. Небольшую примесь маннозы в гидролизатах -целлюлозы можно объяснить не включением молекул маннозы в молекулы полиглюкана, а образованием кристаллов маннана на поверхности фибрилл. [c.158]

Отрицательное влияние структурных факторов резко снижается, если дегидратацию проводить при повышенном давлении в автоклавах. В гидротермальных условиях о -полугидрат формируется в виде более Ш10Т1ШХ кристаллов, чему также способствует введение по-верхностно-активных добавок - регуляторов кристаллизации (лигно-сульфата, алкилбензосульфата натрия, карбоновых кислот и их производных, активных соединений кремния и др.). В автоклаве происходит и более полное выделение примесей в жидкую фазу.Получаемое вяжущее характеризуется малой водопотребностью и высокими прочностными показателями. [c.26]

Литиевые консистентные смазки представляют собой пастообразные-коллоидные системы, дисперсная фаза которых состоит из волокнистых кристаллических частиц литиевого мыла, образующих трехмерную сетку, удерживающую углеводородное масло. Формирование той или иной структуры смазок, обусловленное процессами кристаллизации мыла, сильно зависит от ряда факторов. К ним следует отнести, в первую очередь, два 1) режим охлаждения смазки и 2) действие добавок различной природы. Влияние обоих факторов сводится к модифицированию первичных частиц мыла и их агрегатов, что заметно изменяет коллоидно-химические свойства смазок. Выяснение зависимости свойств и структуры смазок от условий их охлаждения и влияния добавок имеет, помимо теоретического интереса, большое практическое значение в связи с выявлением оптимальных условий приготовления смазок при их промышленном производстве. В литературе описаны попытки выяснения влияния на свойства и структуру смазок медленного охлаждения ( от 220°) изотропного раствора стеарата лития (Ь151) в углеводородных жидкостях [1—5] с задержкой охлаждения в течение определенного времени формирования структуры при различных температурах (/1). В работах [1—3] было показано, что задержка охлаждения на время не-менее 2—3 часов при /1 = 100° способствует образованию смазки с минимальной пенетрацией, что в нашем обозначении соответствует, по-видимому, максимальной сдвиговой прочности структуры Рг- При исследовании режима медленного охлаждения модельной смазки Ы81 — неполярное вазелиновое масло [4] — в широком интервале г (50—170°) установлена симбатность изменения Рг с tl и ни ири какой tl не было обнаружено максимума на кривой Рг 1 ). Отсутствие экстремального значения Рг для этой модельной смазки связано, по-видимому, с неполярной природой масла, а также, возможно, и с его сравнительно высокой вязкостью, так как оба фактора могут оказывать заметное влияние на формирование структуры смазки. В исследовании [5] было показано, что медленно охлажденная Ы81 — смазка, содержащая добавку щелочи (0,02%. [c.569]

Итак, эффективной работе описанного (устройства в условиях кристаллизации и лолимершации способствуют три фактора отсутствие застойной зоны в патрубке, антиадгезионяые свойства защитной пленки и ее перемещения при флуктуациях давления в аппарате. [c.50]

Зависимость средней концентрации Сп от температуры расплава /р (рис. 5.11, а) характеризуется наличием относительного-максимума. Такая зависимость обусловлена влиянием на процесс двух факторов скорости образования кристаллов и захвата маточника кристаллической фазой. С увеличением /р скорость кристаллизации уменьшается, что, естественно, должнО способствовать росту концентрации высокоплавкого компог цента. С другой стороны, с увеличением tp значительно понижается масса образующейся кристаллической фазы и возрастает доля маточника, захватываемого кристаллическим слоем. [c.167]

Адсорбционный метод исследования разведенных слоев нуждается в довольно жесткой термической и вакуумной тренировке катализаторов для откачки адсорбированных на них газов, что способствует процессу кристаллизации слоя. Поэтому различие между данными этого автора и данными других авторов может быть отнесено за счет этого фактора. Полторак и Воронин (39, 40] усовершенствовали адсорбционный метод и положили его в основу, как они его назвали, митоэдриче-ского анализа адсорбционных кристаллических катализаторов, который позволяет судить об участии различных атомов микро-кристаллов в катализе. Это представляет [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология