Полиэфиры температура перехода второго рода

Определению температур перехода второго рода полиэфиров посвящен ряд работ [8, 96]. [c.280]

Характеристика образца полиэфира Кристалличность образца. % Температура перехода второго рода, С [c.281]

Полиэфир Повторяющаяся единица Температура перехода второго рода, С Ссылка на литературу [c.281]

Температура перехода второго рода полиэфиров (рацемических и й-изомеров) [60) [c.283]

Соотношение температуры перехода второго рода и минимальной температуры кристаллизации аморфных полиэфиров [4] [c.297]

Полиэфир Характерис- тическая вязкость Температура перехода второго рода, С Минимальная температура кристаллизации, С [c.297]

Возникает мысль о том, что температура, ниже которой переохлажденный полимер может сохраняться долгое время, не кристаллизуясь, как-то связана с температурой фазового превращения второго рода. Этим термином называют температуру, выше которой внезапно увеличивается удельная теплоемкость и коэффициент расширения полимера и полимер становится эластичным и каучукоподобным ( в отличие от стеклообразного состояния при более низкой температуре) очевидно, при этой температуре резко увеличивается подвижность молекул. Однако известно, что при незначительном превышении температуры перехода второго рода Т степень подвижности молекул недостаточна для кристаллизации в трех ароматических полиэфирах кристаллизация протекала с заметной скоростью только при температуре на 30—50° выше соответствующих значений Г( [9], а поливинилиденхлорид. Г, которого равна —17°, даже при комнатной температуре кристаллизуется очень медленно 171. [c.227]

Отношение температуры плавления к температуре перехода второго рода (абс.) изменяется в значительных пределах—от 1,3 до 2,0 и более. Хотя вследствие только что рассмотренных причин в некоторых случаях может наблюдаться большая неопределенность, тем не менее вполне вероятно, что это отношение может значительно изменяться при переходе от одного вещества к другому. Например, у полиэфиров, полученных на основе нафталиндикарбоновых кислот (№ 14 и 16), это отношение, судя по достоверным данным, ниже, чем для полиэтилентерефталата (№ 12) и двух алифатических полиэфиров № 7 и 8). В случае полиизобутилена для образцов с очень большой длиной молекул (№ 3) величина Т точно установлена Тпл. для этого полимера неизвестна, но она должна быть ниже 0°, поскольку при комнатной температуре полимер каучукоподобен и никогда не кристаллизуется без приложения внешней силы отношение Тпл./Т,, по-видимому, ниже, чем для любого другого полимера, приведенного в таблице. [c.301]

Температура стеклования (перехода второго рода) весьма сильно изменяется в зависимости от строения макромолекулы полиэфира, как это можно увидеть из данных табл. 89. [c.281]

Коэффициент объемного расширения изменяется в зависимости от молекулярного веса полимера, как это показано в табл. 57, данные которой подробно будут рассмотрены позже (см. стр. 283). Особенно резкое изменение коэффициента объемного расширения полиэфиров происг ходит возле температуры перехода второго рода. Значение р после Tg возрастает более чем вдвое, как это видно из данных для полиэтилентерефталата, приведенных в упомянутой табл. 57. [c.245]

В случае ароматического полиэфира в цепи появляется новая группировка — ароматическое ядро, влияние которого в большинстве случаев является преобладающим по сравнению с остальными группами. Это легко понять, сопоставив полиметилен, плавящийся при 132°, с полифе-ниленом, который не плавится до 500°, по-видимому, вследствие большой жесткости макромолекулы, плотной упаковки вследствие высокой симметрии и наличия значительных сил межцепного взаимодействия. При этом большое значение имеет взаимное расположение фенильных ядер [721. Так, п-пентафенил плавится при 395°, в то время как соответствующее мета-соединение плавится при 112°. п-Гептафенил плавится при 545°, а мета-соединение даже с 12 кольцами в цепи плавится лишь при 250 вследствие менее плотной упаковки молекул [86]. Поэтому полиэфиры ароматических пара-дикарбоновых кислот имеют более высокие температуры плавления, чем соответствующие полиэфиры алифатических дикарбоновых кислот [88]. Температуры перехода второго рода у ароматических полиэфиров также выше, чем у алифатических. Так, у полиэтилентерефталата температура перехода второго рода лежит при - -80°, а у полиэтиленадипината — при—80° [87]. Отметим, однако, что при сравнении полиэфиров терефталевой и адипиновой кислот нужно учитывать различие в длине молекул кислот [6, 87]. [c.272]

Как видно из этой таблицы, температура стеклования, так же как и температура плавления зависит от строения макромолекулы полиэфиров. Так полиэтиленгексагидротерефталат имеет температуру перехода второго рода ниже 25°, в то время как у полиэфира терефталевой кислоты она лежит при 80°. Это объясняется более рыхлой структурой гидрированного кольца кислоты. Увеличение числа бензольных колец в [c.282]

На рис, 125 графически показано изменение температуры перехода второго рода для смешанного блок-полиэфира, полученного из терефталевой кислоты с этиленгликолем и полиоксиэтиленгликолем [91, 92], [c.282]

Оптическая изомерия влияет на температуру перехода второго рода. Так, Согомонянц [60] показал, что полиэфиры ( -изомеров [c.282]

Расплав полиэфира, представляющий собой прозрачную слегка желтоватую высоковязкую жидкость (около 1000 пуаз при 280°), после повышения давления до атмосферного выдавливается азотом через обогреваемый вентиль, расположенный в дне реактора. По мере выдавливания из реактора расплав охлаждается, образуя твердую ленту, которую, как и в случае найлона 66, режут на мелкие куски. В таком виде полиэфир удобен для транспортировки и для прядения из расплава. В противоположность найлону полиэтилентерефталат выходит из реактора в аморфном состоянии, и так как температура перехода второго рода равна для него 67° [90], он остается аморфным при быстром охлаждении. Кристалллизация происходит при нагревании при этом полимер теряет свою прозрачность и блеск, превращаясь в непрозрачное вещество белого или светло-кремового цвета. [c.143]

При обработке двух полиэфиров диизоцианатом также образуется блоксополимер. Точки плавления блоксополимеров, у которых содержание полиэфира (например, полиэтилентерефталата) больше 30%, не зависят от мольфракции двух полиэфирных компонентов, и кривые на графике температура нлaвлe ния — состав являются ступенчатыми. Соотношение между точками перехода второго рода и составом то же, что и у статистических сополимеров [824]. [c.156]

Рис. 124. Изменение температуры стеклования (перехода второго рода) в зависимости от состава для смешанного полиэфира терефталевой кислоты с этиленгликолем и диэтиленгликолем.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология