Температура перехода второго рода определение

Пластификаторы выполняют две важные функции 1) снижают вязкость смолы при температурах протекания процесса и 2) действуют как мягчители, обусловливая получение пленок, гибких при нормальной температуре и в то же время механически прочных. При постепенном введении пластификатора в полистирол сначала не происходит существенного изменения физикомеханических свойств. По достижении некоторой определенной концентрации пластификатора начинается повышение удлинения при разрыве. Это предельное значение концентрации, при котором начинается резкое изменение физико-механических свойств, зависит от температуры и от вида пластификатора. По существу, действие пластификатора, взятого в достаточных количествах, заключается в снижении температуры перехода второго порядка до комнатной температуры. При содержании пластификатора, близком к тому, которое соответствует снижению точки перехода второго рода до комнатной температуры, полистирол образует пленку, достаточно эластичную и прочную с точки зрения пригодности в качестве связующего в лакокрасочных материалах. [c.152]

При фазовых переходах второго рода непрерывно изменяются и первые производные от энергии Гиббса по температуре и давлению, т. е. энтропия и объем. Для фазового перехода второго рода невозможно существование метастабильных состояний, и каждая фаза может существовать только в определенной температурной области. Пр)имерами фазовых переходов второго рода являются переходы жидкого гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного в парамагнитное состояние, металла из обычного в сверхпроводящее состояние, переход порядок — беспорядок в сплавах типа -латуни и др. [c.326]

Выше мы говорили, что спонтанная поляризация у сегнетоэлектриков в отличие от пироэлектрика существует в определенном температурном интервале. Температура, при которой происходит исчезновение спонтанной поляризации, получила название сегнетоэлектрической температуры Кюри Тс- При температуре Тс, отмечающей фазовый переход, наблюдается максимум диэлектрической проницаемости е. Выше температуры Кюри, или, как говорят, в параэлектрической фазе, температурная зависимость удовлетворяет закону Кюри—Вейса (498). Следует различать температуру Кюри—Вейса 0 и температуру Кюри Тс-У сегнетоэлектриков, испытывающих переход второго рода, 0 совпадает с Тс, тогда как у сегнетоэлектриков, еход первого рода, эти температуры различны [19]. [c.277]

После того, как эти рассуждения завершаются, обозначение Го заменяется на другое, тоже первозданное . Гг, уже вполне определенным образом предполагающее температуру перехода второго рода. [c.186]

Твердое аморфное состояние. При быстром охлаждении до низкой температуры каучук теряет свою эластичность, превращаясь в аморфное твердое тело. Если это твердое тело (не обнаруживающее рентгеновского спектра) медленно нагревать, то при определенной температуре наблюдается резкое изменение физических свойств. Так, если начертить кривые зависимости таких свойств, как удельный вес или удельная теплоемкость, от температуры, то при определенной температуре наблюдается резкий перелом в ходе кривой. В этом случае говорят о температуре перехода второго рода . Такое явление весьма сходно с плавлением. Энтропия каучука значительно больше при температуре выше температуры перехода второго рода, так, как если бы поглощалось скрытое тепло. Температура перехода второго рода характеризует переход аморфного твердого состояния в эластичное. [c.939]

Эта температура примерно соответствует температуре хрупкости, хотя значения последней могут изменяться в зависимо-сти от метода определения. Температура в точке перегиба называется температурой перехода второго рода или порядка, так как в этой точке меняется скорость изменения удельною объема. Это изменение математически выражается второй производной. Выше указанной температуры в полимере исчезают внутренние напряжения, и поэтому ее можно рассматривать как температуру отпуска , Одно время считали, что переход второго рода происходит прн строго определенной температуре. В настоящее время установлено, что удельный объем [c.321]

Температура стеклования. Эмульсионные полимеры большей частью аморфны и поэтому не имеют строго определенной температуры плавления. Однако при вполне определенных температурах или в пределах очень узкого температурного интервала они из эластичных, как бы жидких материалов превращаются в хрупкие стеклообразные твердые вещества (температура стеклования или температура перехода второго рода). Эту температуру можно определить экспериментально и показать на графиках зависимости показателя преломления, плотности, модуля эластичности или [c.453]

Если при охлаждении жидкости не происходит кристаллизации, то она затвердевает, переходя в стеклообразное состояние, так что в весьма узком интервале температур происходит резкое изменение свойств материала. Характерную температуру этого интервала называют температурой стеклования Tg (или температурой перехода второго рода). В зависимости от скорости охлаждения может несколько изменяться, так что в действительности определение Tg не вполне однозначно. Такие характеристики материала, как коэффициент термического расширения и теплоемкость, заметно изменяют характер зависимости от температуры при T g. этот факт можно использовать для экспериментального определения температуры стеклования. [c.188]

Температуру перехода второго рода правильнее называть температурой стеклования, так как она представляет температуру, при которой полимер переходит из стеклообразного в эластическое состояние и наоборот. Алфрей и Марк считают, что температуру перехода второго рода можно ассоциировать с ограничением степеней свободы определенных вращений в сегментах полимерных цепей. [c.280]

Определению температур перехода второго рода полиэфиров посвящен ряд работ [8, 96]. [c.280]

Температура перехода второго рода (стеклования) была определена следующими методами по изменению диэлектрической постоянной с температурой, изменению динамического модуля с температурой [207, 212] и удельного объема. На рис. 156 показано определение температуры перехода по изменению диэлектрической постоянной с температурой. [c.330]

Другим методом, применяемым для определения температуры плавления, является дилатометрический метод, при котором определяют температуры перехода второго рода, т. е. температуры, при которых наблюдается резкое изменение характеристик теплового расширения (или других свойств), что указывает на внутреннюю пространственную перегруппировку, вызванную расширением смолы при переходе ее из стеклообразного состояния в каучукоподобное. [c.22]

Одним из наиболее важных свойств, характеризующих смолу и определяющих предельные температуры ее использования, является температура перехода второго рода или температура стеклования Гс. При температурном переходе первого рода возникает определенное изменение в объеме. При температурном переходе второго рода изменение имеет место только в скорости изменения объема в зависимости от температуры. [c.52]

Характеристики молекул полимера, определяющие температуру перехода второго рода, обсуждаются в гл. XII по-видимому, главным фактором является энергия межмолекулярного взаимодействия и степень гибкости самих молекул. Однако при образовании кристаллов и другие свойства молекул могут играть в процессе кристаллизации существенную роль. Для образования кристалла участки молекул должны занять определенное положение по отношению друг к другу, что, по-видимому, зависит от подвижности молекул, степень же подвижности, необходимая для образования кристаллов, может значительно меняться с изменением химического строения молекул полимера. Очевидно, большую роль играет длина повторяющихся элементарных звеньев цепных молекул для образования кристалла эти звенья должны рас- [c.227]

В данном случае следует с особым вниманием применять классические определения фазовых переходов первого, второго рода или высших порядков. Так, фазовым переходом первого рода считается резкий переход, происходящий через границу сосуществующих в равновесии друг с другом двух фаз и сопровождающийся выделением скрытой теплоты и соответствующим изменением энтропии. Характерное для фазовых переходов первого рода резкое изменение состояния системы отсутствует при фазовых переходах второго рода или высших порядков. Энтропия при этом также изменяется непрерывно, однако в некотором интервале температур вблизи точки перехода. [c.180]

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

Стеклование — кинетический фазовый переход второго рода. Из общих соображений, связанных с выводом выражений (IX.42), (IX.43), (IX.54) для чисел следует, что среднее число простых событий в элементарных событиях коллективной реакции (а) представляет собой монотонно возрастающую функцию среднего радиуса корреляции простых событий Яс- При 1, Яс О, при - -оо, / д->оо. Поэтому резкое возрастание времени релаксации в области стеклования можно рассматривать как результат увеличения Яс при понижении температуры. Корреляция простых событий—причина стеклования. При температуре стеклования Tg рост радиуса корреляции не прекращается и время релаксации не стремится к бесконечности. Температура Т представляет собой условную характеристику явлений стеклования, не имеющую вполне определенного физического смысла. Наибольший интерес представляет температура То, где (I), и т стремятся к бесконечности. Это температура, при которой релаксация вымерзает . Иначе говоря, прекращает существование один или несколько элементарных механизмов теплового движения в жидкой [c.335]

В некоторых работах утверждается, что стеклование нельзя рассматривать как фазовый переход второго рода, так как этот процесс является молекулярно-кинетическим, и температура стеклования зависит от скорости охлаждения, а в случае деформации — от скорости деформации (механическое стеклование). Однако любые переходы имеют кинетический характер и определенное время релаксации, а переходы в твердых телах, как правило, имеют достаточно большие времена релаксации. Этим, собственно, и объясняется возможность закалки металлов, получения кристаллических полимеров в аморфном состоянии и т. п. [c.54]

В замечательной книге [24], стр. 501 оно рассматривалось как первый пример фазового перехода второго рода, которым в действительности, по-видимому, не является. В [241 говорится При высоких температурах ВаТЮз имеет кубическую решетку с ячейкой, изображенной на рис. 61. При понижении температуры, при некотором определенном ее значении, атомы Ti и О начинают смеш,аться относительно атомов Ва в направлении одного из ребер куба. Ясно, что как только начинается это смещение, симметрия решетки сразу меняется, превращаясь из кубической в тетрагональную. Этот пример характерен тем, что никакого скачка в изменении состояния тела не происходит. Расположение атомов в кристалле меняется непрерывным образом. Однако уже сколь угодно малое смещение атомов от их первоначального сим- [c.415]

Классическая термодинамика, как мы знаем, различает (см. гл. III и V) фазовые переходы первого рода (типа Аа =Ар), например одной модификации данного вещества в другую, протекающие при строго определенной (для данного давления) температуре в условиях равенства химических потенциалов этих фаз, и фазовые переходы второго рода, связанные с постепенным изменением степени беспорядка в соединениях, например АВ, или с размытыми структурными превращениями. [c.484]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

Определенные Бодором [7681 температуры перехода второго рода Тк для некоторых полиамидов (по изменению удельного объема в интервале температур —60 + 100°) оказались для найлона 66, найлона 6, найлона И и найлона 9 лежащими в пределах 32—39°. Для решения вопроса, является Тк истинной или [c.255]

Среди различных типов протяженных дефектов выделим такие, которые с успехом могут быть исследованы методами порошковой рентгенографии. Некоторые из них (например, дефекты упаковки) уже рассматривались. Наибольший интерес представляют модулированные, или несоразмерные, структуры. Большей частью существование такт фаз связано с их кинетической устойчивостью равновесное, более упорядоченное состояние не достигается из-за очень малой скорости преобразования структуры в той области температур, в которой устойчива фаза с упорядоченной структурой. Модулированные, или несоразмерные, фазы отличаются от соразмерных тем, что сверхструктура (обычно по одно(/1у из направлений) имеет период повторяемости, не кратный трансляционной решетке субструктуры. Фазовые превращения сегнетоэлектрическая фаза - пароэлектрическая фаза, относящиеся к фазовым переходам второго рода, обычно протекают через стадию образования несоразмерной фазы, термодинамически устойчивой в узком интервале температур. Появление несоразмерной сверхструктуры в этом случае объясняется смещениями части атомов из идегшьных позиций параэлектрической фазы, величина которых (в определенных пределах) меняется периодически. В этом случае на рентгенограммах могут появляться, кроме основных линий (пятен), сателлиты, которые не индицируются в предположении соразмерной сверхструктуры или период этой сверхструктуры столь велик, что индицирование не может считаться однозначным. Другой пример образования несоразмерных фаз [c.240]

Пат. США 2484523 4.1 1945 г./П.Х 1949 г., Du Pont, M lellan. Произ-Фр. пат. 927335 водство нитей, состоящих из смеси продуктов поликонденсации, например гексаметилендиамина и себациновой кислоты (80 частей) и формальдегидной смолы (20 частей). Нити с очень тонким элементарным номером производятся путем вытягивания при температуре, лежащей между температурой перехода второго рода и температурой плавления, после соответствующей предварительной обработки материалов определение температуры перехода второго рода и температуры плавления. Нормальная температура плавления равна 185°, а температура перехода второго рода равна 72°. [c.401]

Подобные переходы впервые были рассмотрены Эренфестом [28] и после классифицированы по типам Мейером и Стритером [73]. В случае натурального невулканизованного каучука такой переход происходит при — 73°С и для всех других исследовавшихся высокополимерных веществ — при определенных характерных температурах. Этому скачку в тепловом расширении и теплоемкости соответствуют довольно заметные изменения большинства физических свойств. Например, каучук, охлажденный ниже температуры перехода, переходит из своего нормального состояния, характеризующегося мягкостью и упругостью в широких пределах, в хрупкое вещество, обладающее очень малой растяжимостью. Б самом деле, температура перехода второго рода представляет собой точку, относящуюся ко всем высокополимерам, ниже которой любое нормальное каучукоподобное вещество теряет эти свойства и выше которой любой пластик, сохраняющий свои размеры, обладает каучукоподобными свойствами. [c.10]

Увеличивающаяся потребность применения каучукоподобных веществ при низких температурах способствовала возникновению жестких требований к материалам. В связи с этим появился ряд методов их испытаний, воспроизводящих с различной степенью точности реальные условия эксплоатации. По мере снижения температуры пропадают постепенно каучукоподобные свойства, полимер твердеет и, наконец, достигается та температура, при которой под влиянием внезапно приложенной силы образец разрывается или раскалывается. Температура, при которой проис.ходит разрыв или раскалывание, обычно называется точкой хрупкости или температурой хрупкости. Этот параметр имеет большое практическое значение, так как дает нижний температурный предел возможности использования тех или иных полимеров. Обычно температуру Х1)упкости — Г,, принято отождествлять с температурой перехода второго рода — 7, ,,. Существует, однако, важное различие между этими величинами. Оно мало сказывается прн оценке товарных материалов высокого молекулярного веса, но становится резко заметным для низкомолекулярных продуктов. Обзор проведенных в этом направлении исс-тедований и опенка методов определения температуры хрупкости позволит уточнить это различие. Прежде всего можно отметить, что температуру хрупкости нельзя определить однозначно, но лишь в зависимости от методов измерения. Существует ряд методов ее определения, каждый из которых рассчитан на получение результатов, соответствуюш их тому или иному применению материала. Весьма важно учитывать это обстоятельство при сравнении и оценке данных из различных источников. [c.51]

Кольб и Изард [101 ] определили температуру перехода второго рода (стеклования) для полиэтилентерефталата путем дилатометрических определений. На рис. 126 графически показано изменение удельного объема в зависимости от температуры, при помощи которого определяется температура перехода второго рода (7 в). [c.283]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

В табл. 57 (см. стр. 245) приведены данные по определению температуры перехода второго рода для полиэтилентерефталата, найденные Кольбом и Изардом [101]. [c.283]

Определенные Бодором [229] температуры перехода второго рода Т с) для некоторых полиамидов (но изменению удельного объема в ии- [c.333]

Другое отличие заключается в том, что в изофталате бензольные кольца торчат в сторону от цепи препятствия, вызываемые окружающими молекулами, несколько затрудняют вращение частей молекулы, которое является в ряде случаев необходимым для достижения определенного положения молекул в ходе кристаллизации. Затруднения, препятствующие достижению молекулами соответствующей конфигурации, являются, вероятно, важным фактором, затрудняющим образование центров кристаллизации. Вопросы, связанные с кристаллизацией полимеров, можно сравнить с проблемой кристаллизации сахаров в этом случае трудность кристаллизации обусловлена, вероятно, тем, что на их молекулах имеется как бы щетина из групп ОН, способных к образованию водородных связей, и часто группы ОН вмолекуле сахаров, находящихся в жидком состоянии, связаны между собой так, что молекулы образуют структуру, не соответствующую кристаллической в полимерах эти факторы оказывают аналогичное влияние. Пока неизвестно, в какой степени учитывается это влияние при определении температуры перехода второго рода, так как неизвестна подвижность молекул, соответствующая этому переходу, но кажется вполне вероятным, что для кристаллизации необходима значительно большая подвижность молекул, чем та, которая наблюдается при температуре перехода второго рода. Более того, для полиизофталата немного ниже, чем для поли-терефталата [П], т. е. стерический фактор не влияет на температуру перехода второго рода. [c.230]

Температура перехода второго рода волокнообразующих полимеров является важной характеристикой для процесса вытягивания аморфные полимеры вытягиваются значительно легче при температуре выше Т,, чем при температуре ниже Г, практически можно осуществить вытягивание только при температуре выше Кристаллизация полимеров тоже протекает с заметной скоростью только при температурах выше Т,—еще одно доказательство того, что Т, связана со значительным изменением подвижности молекул. Удобный метод измерения Т,, при помощи которого получают результаты, применимые для характеристики указанных свойств волокнообразующих полимеров, состоит в использовании дилатометра, показывающего изменение удельного объема в определенном интервале температур. Колб и Изард 138] применяли для этой цели весы небольшой кусок полимера, подвешенный к коромыслу весов, погружали в силиконовое масло и определяли его кажущийся вес в заданном интервале температур. Эдгар и Эллери [39] предложили очень удобный метод измерения Т,, основанный на применении пенетрометра этот метод дает очень хорошие результаты на-груженный цилиндрический стержень помещается на плоской поверхности образца полимера, погруженного в силиконовое масло, и глубина погружения по мере повышения температуры измеряется микрометром. При высоких частотах для различных интервалов частот используются различные электрические и механические методы [36, 40] детали этих методов здесь рассматриваться не будут. [c.299]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Используя данное представление, возможно ввести понятие об эффективной температуре Кюри в наноструктурных материалах. По определению, температура Кюри — это температура перехода магнитоупорядоченного состояния в магниторазупорядоченное (фазовый переход второго рода). [c.162]

Гиббс и Ди Марцио нашли следуюш.ий выход из положения, фактически воспользовавшись термокинетическим подходом. Они допустили, что если выше полимерные цепи могут переупаковываться (суш.ествует много способов наиболее выгодной укладки, то при Гг остается только один способ, и при дальнейшем понижении температуры то состояние системы с определенными конфигурациями и конформациями макромолекул, которое было наиболее выгодно при температуре Т2, остается единственным вносяш.им вклад в статистическую сумму при Т < Т2. Гиббсова энергия такого состояния сводится к его энтальпии, а энтропия равна 0. Поскольку при Т > Т2 энтропия монотонно убывала до О, а при Г -< Гг в точности равна О, в точке Ti испытывает скачок первая производная энтропии (вторая производная гиббсовой энергии) по температуре, и в этой точке происходит фазовый переход второго рода. [c.187]

СВЕРХПРОВОДИМОСТЬ — свойство материалов не оказывать сопротивления электрнческому току при температурах ниже характерной для них критической температуры. Материалы, обладающие таким св-вом, наз. сверхпроводящими материалами. Если т-ра ниже критической, удельное электрическое сопротивление сверхпроводника теоретически равно нулю (экспериментально определен лишь верхний предел — пиже 10 ом-см). Магн. индукция массивного сверхпроводника при т-ре ниже критической равна нулю — магн. поле выталкивается из объема материала ири переходе его в сверхпроводящее состояние и остается лишь в тонком поверхностном слое (толщиной 10 —см). Различают сверхпроводники первого рода — чистые металлы и сверхпроводники второго рода — сплавы (однородные, однофазные). Чтобы материал пз сверхпроводящего состояния перешел в нормальное (не сверхпроводящее), его нагревают до т-ры выше критической или повышают (при т-ре ниже критической) напряженность внешнего магн. поля (либо поля протекающего тока) выше определенного критического значения. Критическая напрягкенность внешнего магн. поля растет с понижением т-ры ниже критической и достигает макс. значения при т-ре О К. Если значение напряженности внешнего магн. ноля становится выше критического, сопротивление материала скачкообразно восстанавливается (при. малом коэфф. размагничения), магн. поле проникает в материал. Критические т-ра и напряженность внешнего ноля сверхпроводника зависят от внешнего давления и упругого растяжения. Переход в сверхпроводящее состояние в отсутствие внешнего магн. поля — фазовый переход второго рода, во внешнем магн. поле — фазовый переход первого рода. Сверхпроводники первого рода переходят в сверхпроводящее состояние при определенном значении магп. поля, сверхпроводники второго рода — в широком интервале этих значений. С. обусловлена сверхтекучестью элект- [c.344]

Кристаллические полимеры имеют довольно резко определенные температуры плавления. Даже аморфные полимеры обнаруживают точки перехода второго рода, при которых материал из хрупкого становится более эластичным. Пластификаторы часто добавляются к пластическим массам для попижепия точки перехода второго рода с целью предотвратить их хрупкость при низких температурах. [c.597]

Для полиуретановых волокон (таких, как спанзелл и лайкра) обнаружено два тепловых перехода второго рода. Первый из них (при температуре ниже 0°С) связан с поведением гибких полиэфирных блоков, а второй (при температуре выше 100°С) — с поведением жестких полиариленуретановых блоков. Рентгеноструктурные данные свидетельствуют об отсутствии кристалличности полиуретановых волокон при удлинениях ниже 400%. Следовательно, в нерастянутом состоянии гибкие блоки должны быть преимущественно разупорядочены и свернуты аналогично молекулам натурального каучука. Легкая растягиваемость гибких блоков сдерживается взаимодействием между жесткими блоками соседних цепей, приближающимися при вытягивании макромолекул друг к другу большой объем этих блоков и образование прочных межцепных водородных связей препятствуют удлинению волокна сверх определенной степени. Наличие водородных связей обусловливает необычайно высокую разрывную прочность полиуретановых волокон при температу- [c.340]

Скрытая теплота плавления полиэтилентерефталата, определенная Такахаси и Нисио[1346], равна 2600 кал на одну повторяющуюся единицу. По зависимости удельного объема аморфного полиэтилентерефталата и его сополимеров с полиэтилен-изофталатом от температуры они установили два перехода второго рода. При низкотемпературном переходе, лежащем между 34—40°, наблюдается необычно малое изменение коэффициента расширения. [c.101]

Синельников [314], работая с вакуумным адиабатическим калориметром, сконструированным им же, нашел, что, в противоположность указанному, Р-а-превращение кварца является фазовым переходом второго рода без изометрического поглощения тепла. Аномальный рост теплоемкости кварца с повышением температуры показывает, что фазовый переход начинается при температуре около 553° и заканчивается при температуре 577°. Теплота, затрачиваемая на превращение кварца в этом интервале температур, составляет, по Синельникову, 9,2 шл1г. Эти представления находятся в соответствии с приведенным выше механизмом Р-а-превращения кварца, хотя и не являются исчерпывающими. Рассмотрение накопленных данных показывает, что р-а-превра-щение кварца подготовляется при сравнительно низких температурах, но заканчивается скачкообразно при определенной температуре. [c.104]

В области малых концентраций неэлектролита во многих водных растворах (спиртов, кетонов, циклических эфиров, карбоновых кислот и т. д.) происходят структурные перестройки, приводящие к резким изменениям свойств раствора, в частности, парциальных мольных энтальпий и объемов смещения. При более высоких концентрациях трехмерная структура воды постепенно разрущается и вода ведет себя как амфотерное соединение, образующее Н-связи с донорными и акцепторными молекулами. Поскольку теплоемкость является структурно-чувствительным свойством, то следует ожидать появления определенных особенностей концентрационной зависимости Ср (х) в водных системах в области перестройки структуры раствора. Действительно, из данных Анисимова с соавт. [269, с. 79], изучавших теплоемкость водных растворов -ВиОН, следует, что при 293 К наблюдается максимум теплоемкости вблизи j roh = 0,05, имеющий форму очень острого пика, типичного для слегка размытого фазового перехода второго рода. При понижении температуры до 275 К максимум Ср х) заметно возрастает и становится еще более острым его координата смещается к j roh=0,07. [c.157]

Исследования колебательных спектров кристаллов вблизи точек фазового перехода второго рода проводились до сих пор главным образом в связи с сегнето-электрическнми свойствами этих кристаллов. Сегнето-электрические кристаллы — это кристаллы, обладающие спонтанной поляризацией по одному или нескольким направлениям, причем направление спонтанной поляризации можно изменять внешним электрическим полем. Спонтанная поляризация существует в определенном температурном интервале. Температура, при которой происходит переход из неполяризованного состояния в поляризованное, называется температурой Кюри. Фазовый переход в сегнетоэлектриках может быть и первого и второго рода. В точке фазового перехода диэлектрическая проницаемость е обычно имеет резкий максимум. [c.442]

Переходы порядок — беспорядок. Переходы порядок — беспорядок связаны с изменением структуры кристаллических тел. Например, интерметаллид Си2п имеет структуру типа СзС1, характеризующуюся наличием двух подрешеток для атомов Си и Zn соответственно. При низкой температуре атомы меди и цинка располагаются в узлах собственных подрешеток. С повышением температуры происходит постепенное перераспределение атомов меди и цинка между обеими подрешетками, пока не достигнется определенная равномерность. Первоначальное кристаллическое строение и установившееся с равномерным распределением атомов в двух подрешетках являются упорядоченными. Промежуточное состояние — беспорядочное. Переход порядок — беспорядок — фазовый переход второго рода. [c.10]

Критический объем не поддается точному определению, так как при 7 = Гцр и P=Py ничтожно малые изменения давления влекут за собой огромные изменения объема. Действительно, из уравнения (VII, 10) следует, что (dVldP)rp =—оо, т. е. плотность вещества в критической точке чрезвычайно сильно зависит от давления. Явление помутнения вещества вблизи критической точки ( критическая опалесценция ) обусловлено нарушением однородности системы вследствие флуктуации плотности. В работах В. К. Се-менченко было показано, что подобные флуктуации различных свойств наблюдаются и при температурах, более отдаленных от критической. Он же разработал теорию, в основу которой было положено представление о фазовых превращениях в критической области, как о фазовых переходах второго рода (см. стр. 190). Эта теория была распространена им и на смеси жидкостей. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология