Дикарбоновые кислоты, эфиры давление пара

В колонну-окислитель 1, через которую.снизу барботирует воздух, подается смесь свежего и возвратного (циркуляционного) л-ксилола. Увлеченные током воздуха пары метанола конденсируются в холодильнике-конденсаторе 2 и возвращаются в колонну. Реакционная масса из колонны собирается в сборнике 3, из которого перекачивается в эфиризатор 4. В нижнюю часть эфиризатора поступает парообразный метанол из перегревателя 5. Выделяющиеся пары метанола и воды конденсируются в холодильнике-конденсаторе 6. Из эфиризатора 4 продукты этерификации дросселируются в дросселе 7 до давления 1,3 10 Па и поступают в испаритель 8, где от смеси эфиров отделяются смолы. Освобожденная от смол смесь подается на ректификацию. В колонне 9 от нее отделяется метил-п-толуилат, который конденсируется в холодильнике-конденсаторе 10, и через сборник 11 возвращается на окисление в окислительную колонну 1. Эфиры дикарбоновых кислот из куба колонны 9 по- [c.365]

Способы разделения смеси дикарбоновых кислот основаны на различной растворимости кислот в воде, водных растворах азотной кислоты и органических растворителях, различии давления паров эфиров кислот, способности янтарной и глутаровой кислот легко образовывать ангидриды и других отличиях в их физико-химических свойствах. На рис. 12 дана схема разделения смеси дикарбоновых кислот, содержащей 12—24% адипиновой, 50—74% глутаровой и 13—25% янтарной кислот [189]. Такая смесь получена после упаривания маточного раствора в процессе производства адипиновой кислоты двухстадийным окислением циклогексана кислородом и азотной кислотой. [c.105]

Индивидуальные дикарбоновые кислоты могут быть выделены ( 3 смеси в виде эфиров кислот. Наиболее удобно использовать Для этой цели диметиловые эфиры, значительно различаюпщеся НО давлению паров [211]. В колонне с 20 барботажнъши таред- ками эфиры разделяют количественно [212]. Для этерификации пригодна безводная смесь дикарбоновых кислот, по возможности свободная от примеси других веществ. С этой целью маточный [c.111]

Для освобождения от примесей и разрушения циклогексиловых эфиров водный слой доокисляют 55%-ной азотной кислотой, подаваемой в соотношении 1 1, при 70—80 °С. Доокисленный водный слой упарйвают в вакууме при 75—85 ""С до содержания дикарбоновых кислот около 50%, затем при 80—110 °С и остаточном давлении 1,33—13,3 кПа с подачей острого пара или в пленочном испарителе до расплава кислот. Расплав кислот содержит 1—5% азотной кислоты, которая является катализатором дальнейшей этерификации. [c.112]

Обычно "водный слой" содержит около 20% органических кислот, титруемых щелочью. Наиболее внгодным объемным соотношением между таким "водным слоем" и 55%-ной азотной кислотой является 1 1. Доокисление проводят при температуре 70-80° и давлении 2,5 ати, Доокисленный "водный слой" упаривают в вакууме вначале при температуре 75-85° до содержания дикарбоновых кислот в растворе около 50%, затем при 80-110° и остаточном давлении 10-100 мм рт, ст, о подачей острого пара. При достижении содержания азотной кислоты в кубе 1% подачу острого пара прекращают и отгоняют остатки воды до получения плава, содержащего 90-95% дикарбоновых кислот. Остаточное содержание азотной кислоты в плаве составляет 1-5%, Плав этерифицируют метанолом при соотношении метанол плав равном 3 1 при температуре 180-200°, Практически за 1-2 часа достигается степень этерификации 92-94%, при этом в эфирах содержится около 10% монометиловых эфиров, остальное - диметиловые эфиры дикарбоновых кислот. Реакционная смесь, содержащая ди- и монометиловые эфиры дикарбоновых кислот, метанол и реакционную воду, легко разделяется ректификацией. Выделенные метанол и монометиловые эфиры возвращаются на этерификацию. [c.150]

В период с 1942 по 1944 г. в США вырабатывали преимущественно сложные эфиры спиртов с разветвленной цепью с 3 до 17 атомами углерода и линейными дикарбоновыми кислотами, например глутаровой, азелаиновой и себациновой, а также эфиры гекса- или декаметилеигликоли или полиэтиленгликоли с разветвленными монокарбоновыми кислотами. Цель заключалась в получении приборных масел с очень низким давлением насыщенных паров, малой вязкостью, низкой температурой застывания и высокими индексами вязкости. После второй мировой войны производство было расширено с целью выработки синтетических масел для турбовинтовых и турбореактивных двигателей, эксплуатируемых в широком температурном диапазоне. В то же время начались поиски ингибиторов окисления и дешевых исходных материалов. Благодаря превосходным осевым компрессорам американских турбореактивных двигателей они не нуждаются в пропеллерах, следовательно, исключается необходимость в смазывании высоконагруженных редукторов и механизмов управления пропеллером. ВВС США требуют низкозастывающие масла, применимые при температуре до —54 °С. Этим требованиям лучше всех отвечают маловязкие масла на базе эфиров дикарбоновой кислоты, тогда как для турбовинтовых двигателей Великобритании требуются высоковязкие масла [6.154, 6.155]. [c.130]

Фторированные эфиры имеют значительно более высокую термическую стабильность, чем нефторированные аналоги, причем медь или сталь при температуре 315 °С на термическую стабильность не влияют. Стойкость к окислению также выше, чем у нефторированных эфиров, и это особенно ярко выражено в случае эфиров ароматических дикарбоновых кислот. Антиоксиданты, например фенотиазин, фенолы, амины, соединения серы или селена, оказывают отрицательное влияние. Температуры вспышки этих масел приблизительно на 20 °С выше температур застывания нефторированных эфиров с такими же температурами кипения они зависят от температуры кипения, т. е. от давления паров, но не от содержания фтора. Температура самовозгорания [6.185] масел также выше в случае фторированных эфиров дикарбоновых кислот она достигает 540 °С. Противоизносные свойства фторированных эфиров несколько лучше, чем у нефторированных эфиров с повышением температуры повышаются износ и коэффициент трения. Стеариновая кислота снижает только коэффициент трения, а трикрезилфосфат — только износ стальных пар трения. Фтороэфирные масла склонны к гидролизу. [c.143]

С увеличением молекулярного веса эфиров фосфорной кислоты уменьшается их совместимость с ацетатом целлюлозы, а их пониженное давление пара влечет за собой заметное снижение летучести. Из фталатов оптимальная совместимость присуща пропиловому эфиру, а наибольшая продолжительность действия — амилфталату. Для пластификации ацетата целлюлозы нецелесообразно пользоваться эфирами алифатических дикарбоновых и других кислот, так как их летучесть очень велика. То же можно сказать о толуолсульфамидах. [c.321]

Из опытов Фрисселя также следует, что из пленок, хранившихся в течение 2 /а лет при нормальной температуре, никакие пластификаторы не улетучиваются, независимо от их строения, а значит и от их давления пара. В этой серии опытов максимальная потеря в весе триэтиленгликоль-дигексоата была равна 2,8%. Аналогичные результаты получены и с эфирами моно- и дикарбоновых кислот, а также фосфорной кислоты. Исключение составляет дибутилфталат, для которого потеря в весе была равна [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология