Родий температура перехода

В большинстве случаев белки денатурируют при 50 — 60 С, а термостабильные белки — при температурах около 100 С. Температура, при которой 50% нативного белка подвергается денатурации, называется температурой перехода. Наглядным примером такого рода тепловой денатурации является свертывание белка при варке яиц. [c.103]

При фазовых переходах второго рода непрерывно изменяются и первые производные от энергии Гиббса по температуре и давлению, т. е. энтропия и объем. Для фазового перехода второго рода невозможно существование метастабильных состояний, и каждая фаза может существовать только в определенной температурной области. Пр)имерами фазовых переходов второго рода являются переходы жидкого гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного в парамагнитное состояние, металла из обычного в сверхпроводящее состояние, переход порядок — беспорядок в сплавах типа -латуни и др. [c.326]

Эренфест ввел понятие о фазовых переходах разного рода. Порядок (род) фазового перехода определяется порядком производных, испытывающих скачкообразное изменение при изменении параметров состояния вещества. Так, если скачком изменяется свойство, определяемое 1-ой производной, то это будет определять фазовый переход 1-го рода. Для таких переходов изменения энтропии, энтальпии или объема вещества при изменении температуры не равны нулю, а имеют конечное значение и меняются скачком свойства вещества, например, от свойств твердого тела к свойствам жидкости. Первые производные от энергии Гиббса по Г и Р не будут равны нулю для фазовых переходов вещества [c.166]

Фазовый переход в точке, как видно из выражения (20.15), - второго рода, так же как переход 1 -<- 2 в точке Гц. Фазовый переход 2 - 3 в точке Гх оказьшается переходом первого рода. Температура перехода [c.137]

Потенциал типа (22.12) подробно исследован в 16, где было показано, что в случае м 1 < О уравнение состояния допускает решение, описывающее переход первого рода. Температура перехода и скачок параметра порядка в Тс2 описываются выражениями [c.148]

Описанные выше фазовые переходы в полной мере характерны и для органических соединений. Наиболее очевидным является тот факт, что каждое индивидуальное органическое соединение имеет два собственных фазовых перехода I рода температуру плавления Т я и температуру кипения Ткип- Поскольку нефтяные системы являются сложными смесями углеводородных соединений, при изменении внешних условий для них характерен ряд следующих фазовых превращений переход из одной кристаллической модификации в другую, растворение одной фазы в другой, насыщение или пересыщение одной фазы другой. [c.54]

Хотя стеклование характеризуется тем, что при Тс стеклообразное и структурно-жидкое состояния тождественны и различаются лишь при удалении в обе стороны от температуры перехода, что является одним из свойств перехода второго рода, однако [c.87]

Как мы уже отмечали, не следует пренебрегать и возможностью перехода второго рода. Наряду со стандартным объяснением выделения тепла при растяжении некристаллизующихся каучуков, можно приписать его как и хорошо известное технологам явление нерва , когда растяжение вдруг прекращается и каучук становится жестким, — переходу второго рода, температура которого, как и Гпл, резко поднялась благодаря растяжению. [c.226]

Как и фазовые переходы 2-го рода, стеклование характеризуется тем, что при 7с стеклообразное и жидкое состояния тождественны и различаются лишь при удалении по обе стороны от температуры перехода, что обнаруживается по изменению свойств с температурой. Однако принципиальное отличие стеклования от фазовых переходов состоит не только в иной природе этих превращений, но и отчетливо видно из следующих характерных черт процесса стеклования, не совместимых со свойствами фазовых переходов [c.41]

Термодинамика. Плавление и кристаллизация полимеров представляют собой фазовые переходы первого рода. Этим переходам соответствует скачкообразное изменение первых производных энергии Гиббса (О), в частности энтальпии Н=0 — Т дС дТ)р, энтропии 8 = — (дО/дТ)р и объема V — дО/дР)т, где Р —давление, Т — температура. [c.182]

Уравнение Клапейрона — Клаузиуса применимо к любому виду фазового перехода первого рода испарению, плавлению, полиморфному превращению в твердых веществах. Как видно, влияние давления на температуру перехода будет зависеть от знаков АЯ и А У и соотношения их абсолютных значений. [c.52]

Изменение свойств полиамидов при нагревании может рассматриваться с нескольких точек зрения. Например, интерес представляет определение положений температур переходов первого и второго рода при нагревании или охлаждении полимера. Может исследоваться поглощение или выделение тепла, с помощью которых определяют теплоемкость полимера и скрытую теплоту перехода. Скорость переноса тепла характеризует теплопроводность, а изменение объема при нагревании — термический коэффициент расширения материала. Тесно связанным с точками переходов и, возможно, более важным показателем является теплостойкость, которая определяется температурой, при которой в условиях равномерного подъема температуры при некоторой нагрузке, деформация испытуемого образца достигнет заданных размеров. [c.150]

Однако Тамман в вопросе о зарождении кристаллов исходил из неправильных предпосылок. Он считал, что в каждой жидкости существуют два рода молекул — изотропные и анизотропные и что кристаллы могут образоваться только из анизотропных молекул. Существование таких молекул в опытах не подтверждается. Тамман далее считал, что молекулы одного рода могут переходить в молекулы другого рода, причем скорость перехода мала, но возрастает при повышении температуры. Анизотропные молекулы влияют на изотропные таким образом, что последние превращаются в анизотропные молекулы, которые соответствующим образом размещаются в кристаллической решетке, и вся жидкость может закристаллизоваться. [c.231]

Согласно третьему закону термодинамики энтропия жидкой фазы, так же как и твердой, при абсолютном нуле температуры должна обращаться в нуль. В связи с этим приобретает большой интерес вопрос о распределении атомов в жидком гелии, особенно при наиболее низких температурах. Плотность жидкого гелия мала, под давлением насыщенных паров она составляет всего около 0,14 г/мл, что в значительной мере объясняется малой молекулярной массой гелия (заметим, что плотность жидкого водорода примерно в два раза меньше плотности жидкого гелия). Необычна зависимость плотности Не от температуры (рис. 61). Там же представлена температурная зависимость теплоемкости С вдоль линии равновесия жидкость — пар. При температуре 2,173 К и 49,80 10 Па плотность жидкого Не проходит через максимум, после чего функция р = /(Г) резко меняет свое направление, плотность быстро уменьшается. Теплоемкость тоже аномально зависит от температуры. Кривая теплоемкости похожа на греческую букву X. При 2,182 К теплоемкость является разрывной функцией. Здесь в жидком Не происходит фазовый переход второго рода. Температура этого фазового перехода ( Х-точки ) немного снижается при увеличении давления. Жидкую фазу при температурах, соответствующих Х-точкам и ниже, принято называть гелий II . Жидкая фаза при температурах, лежащих выше Х-точек, названа гелий 1 . [c.229]

Из изложенного ясно, что, если необходимо достичь высокой чувствительности в инфракрасной области, нужно применять приемники излучения, работающие при низких температурах. Отсюда следует, что подходящими приемниками излучения могут быть сверхпроводники, если удастся использовать какое-либо их свойство, сильно зависящее от температуры. Таким свойством является сопротивление сверхпроводника 1-го рода при его температуре перехода (см. гл. V). Если падающее излучение может вызвать хотя бы незначительное изменение температуры сверхпроводника (например, в 10" К), то легко можно измерить вызванное при этом увеличение сопротивления. Установлено, что минимальная мощность, падающая на сверхпроводниковую пленку 526 [c.526]

Температура перехода второго рода, °С Удельная теплоемкость, кал г град). [c.252]

Высокая температура перехода второго рода Высокая температура плавления и резкий переход из твердого в расплавленное состояние Высокая деформационная теплостойкость Высокое удельное сопротивление Невысокие диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь Стойкость к электрическому пробою Стойкость к разбавленным минеральным кислотам и щелочам с pH = 4—14 Превосходная стойкость к большинству органических растворителей, кроме нескольких полярных соединений, таких как фенол, хлороформ [c.217]

Особенность малых систем — размазывание фазовых переходов по шкале температур фазовые переходы первого рода становятся похожими на переходы второго рода. Поэтому переходы между конформациями макромолекул всегда размазаны, что составляет одну из причин характерного для полимеров размазывания макроскопических фазовых переходов, на других причинах мы остановимся позднее. [c.26]

Рассмотрим любой переход первого рода (т. е. такой, при котором выделяется или поглощается скрытая теплота) в произвольной полимерной системе. Используемое обычно для температуры перехода выражение на с. 25 в нашем случае игнорирует ряд тонкостей. При переходе должно измениться некое свойство — обобщенная восприимчивость большой системы. Но это не может произойти в результате простого изменения формы расположения и взаимодействий образующих ее элементов. [c.69]

После того, как эти рассуждения завершаются, обозначение Го заменяется на другое, тоже первозданное . Гг, уже вполне определенным образом предполагающее температуру перехода второго рода. [c.186]

Такое поведение величины X характерно для фазового перехода второго рода, скажем, перехода из ферромагнитного в парамагнитное состояние. В этой аналогии X играет роль параметра упорядоченности (намагниченности), g— напряженности магнитного поля, / — температуры. Значение f=Up = = 1 отвечает точке Кюри. При / < нарушение симметрии. Именно в критической точке малые флуктуации возрастают до макроскопических значений. На рис. 15.20 показаны кривые Х(/) при различных g. [c.508]

Прежде всего обращает на себя внимание характер термомеханических кривых (в координатах деформация — температура сокращения с напряжением в качестве параметра), представленных на рис. 9. Сокращение обусловлено плавлением спиральных кристаллических участков. Видно, что оно представляет собой истинный фазовый переход 1-го рода, без какого бы то ни было размазывания по температурной шкале. Во-вторых, что даже еще более существенно, видно, как с повышением нагрузки уменьшается величина деформации (сокращения) п повышается температура перехода, что полностью соответствует термодинамическим принципам, очерченным выше. Экстраполируя семейство кривых, изображенных на рис. 9, к нулевой деформации, мы можем определить некоторую критическую температуру, которой должна соответствовать критическая нагрузка, сохраняющая длину нагреваемого образца неизменной. Результаты такой экстраполяции изображены на рис. 10(2,6. Но прежде обратим внимание на кривую изометрического нагрева волоконец. Разумеется, мы не можем довести ее до критической температуры. Однако, будучи перевернутой , т. е. представленной в координатах температура — внутреннее напряжение (рис. 10в), она в точности совпадает с термомеханической кривой в координатах температура плавления — внешнее напряжение (рис. 106), легко получаемой из рис. 9. Таким образом, мы убеждаемся в полной эквивалентности [c.60]

Температуры перехода I и II рода для различных полиалкенамеров [5] [c.322]

В этом и заключаются упоминавшиеся на стр. 223 обходные маневры , с помощью которых удается, по-видимому, реализовать при высокой температуре переход второго рода и зафиксировать его в структуре механически и термодинамически анизотропного пластика или эластомера. Именно таким бикомпонентным анизотропным эластомером является полученный Келлером сверхкристалл блоксополимера полистирола-и полибутадиена в направлении оси супернематической фазы это должен быть пластомер, а в перпендикулярном—эластомер. [c.227]

При ФП второго рода плотность вещества, энтропия и термодинамические потенциалы не испьггывают скачкообразных изменений, а производные от теплоты, объема - теплоемкость, сжимаемость, коэффициент термического расширения фаз, наоборот меняются скачком. Примеры переход гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного состояние в парамагнитное в точке Кюри, соответственно теплота ФП второго рода равна нулю. Зависимость температуры равновесного перехода от давления определяется уравнением Эренфеста. Фазовыми переходами третьего и более высоких родов - такие переходы при которых не изменяется теплоемкость. Теория таких переходов разработана П. Кумаром и сопгр [c.20]

IV. Из этого еще не следует, что вопрос о переходе второго рода следует закрыть . Так как переходы второго рода, в отличие от классических переходов первого рода, не происходят внезапно, а температура перехода соответствует не равновесию, а полному исчезновению одной из фаз [18, гл. И, 1 и 2 23, с. 20, 22], можно, отправляясь от этой размазанности по шкале температур- или давлений, искать какие-то следы перехода, следующего из теории Гиббса и ДиМарцио. Следы, судя по всему, есть, и в достаточном количестве [c.103]

Не следует ли из этого, что при повышенных давлениях и повышенных температурах переход второго рода, предсказываемый Гиббсом и ДиМарцио, все же происходит [c.104]

Поскольку в данном случае это происходит с кристаллизующимся полимером, который при иных условиях образовал бы вполне устойчивые КВЦ, приходится допустить, что в условиях, когда удается наблюдать эффект Юдина, имеет место по крайней мере локальный переход второго рода, т. е. исчезновение гош-ротамеров, не фиксируемый переходом первого рода, который был бы связан с образованием КВЦ. За счет поправки хав подобная система устойчива (опыт это подтверждает), пока присутствует матрица В. Но после удаления матрицы — тем же растворением — система оказывается примерно на 200° выше равновесной (и недостижимой Б обычных условиях) температуры перехода второго рода и обратный переход из перегретого состояния снова приобретает катастрофический характер, как и в суперориентированных аморфных полимерах. [c.224]

К сверхпроводникам второго рода (лондоновские сверхпроводники) относится большинство химических соединений, таких как КЬдЗп, УдОа и др. Глубина проникновения Я для них определяется уравнением (469). В этом случае 2000 А, скорость >= я 10 см/с и 50 А температура перехода Тс высока (—18 К Для ЫЬдЗп) и т велика. [c.263]

В некотор ых кристаллах при определенных температурах ионы одного типа самопроизвольно смещаются не паралаллельно друг другу, как в сегнетоэлектриках, а антипараллельно. Если в кристалле имеются готовые диполи, то они могут ниже некоторой температуры упорядочиться таким образом, что возникнут цепочки с антипараллельной ориентацией диполей. Такие кристаллы называются антисегнетоэлектриками [19—22]. Анти-сегнетоэлектрик можно рассматривать как совокупность вставленных одна в другую подрешеток, в каждой из которых дипольные моменты направлены параллельно, а их суммарный дипольный момент равен нулю. Природа спонтанной поляризации подрешеток антисегнетоэлектрика такая же, как и в сегнетоэлектриках. Один из примеров антисегнетоэлектрика, состоящего из двух подрешеток, показан на рис. 120. Таким образом, суммарная спонтанная поляризация антисегнетоэлектриков равна нулю. Поэтому антисегнетоэлектрики имеют неполярную структуру и центр симметрии пьезоэффект в них отсутствует. Так же, как и в сегнетоэлектриках, в антисегнетоэлектриках наблюдается фазо-(вый переход в параэлектрическое состояние. При этом происходят перестройка структуры и изменение свойств. При температуре перехода наблюдается максимум диэлектрической проницаемости, величина которой меньше, чем у многих сегнетоэлектриков. Фазовый переход может быть как первого, так и второго рода [19]. [c.277]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении нз двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис, 5.16) [,40], Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов), В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато прн температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем [c.112]

Используя данное представление, возможно ввести понятие об эффективной температуре Кюри в наноструктурных материалах. По определению, температура Кюри — это температура перехода магнитоупорядоченного состояния в магниторазупорядоченное (фазовый переход второго рода). [c.162]

Во всех случаях при нагревании этих н-парафинов наблюдается разрыв в изменении параметров их ячейки, который характеризуется [202, 227, 228, 229, 397, 399] как переход I рода из кристаллической ромбической фазы С в ротационную (rotator) фазу. Переход сопровождается резким скачкообразным увеличением всех параметров. Температура перехода индивидуальна для каждого гомолога она тем выше, чем больше номер п гомолога, то есть чем длиннее молекулы, входящие в его состав. В случае гомологов с и=17, 19,21,23 и 25 ротационная фаза, обозначенная RI, характеризуется ромбической симметрией [202, 227,228, 397, 399]. В случае гомологов с и=27 и 29 авторам работы [229] не уцалось однозначно ус-тановтъ симметрию ротационной фазы предположительно они считают ее триклинной и обозначают RIII. [c.64]

Достаточно сильное поле вызывает охлопывание гомополи-мерного клубка в глобулу, т. е. своего рода фазовый переход клубок — глобула. При достаточно высокой температуре в потенциальной яме нет уровня свободной энергии первый уровень возникает при некоторой критической температуре Гкр- [c.240]

Природа а-, р-перехода кварца долгое время оставалось невыясненной. Однако в результате детального теоретического и экспериментального изучения этой проблемы в последние два десятилетия можно утверждать, что а-, р-переход кварца относится к типу так называемых переходов со смещением. Такого рода фазовые переходы хорошо исследованы для некоторых классов твердых тел, в частности, для сегнетоэлектриков, ферромагнетиков и так называемых ферроэлаотиков. При таких переходах происходит не кардинальная перестройка структуры, а лишь изменение ее симметрии в результате небольших смещений или (и) поворотов атомов. Обычно при понижении температуры более высокотемпературная и, как правило, более высокосимметричная модификация в результате потери устойчивости определенного типа присущих ей колебаний (так называемой мягкой моды ) скачком (фазовый переход I рода) или без скачка (фазовый переход И рода) уменьшает симметрию. Группа симметрии низкотемпературной фазы обязательно является подгруппой группы симметрии высокотемпературной фазы. В результате такого перехода кристалл может распасться на п закономерно ориентированных доменов (где п — индекс высокосимметричной группы по низкосимметричной подгруппе), В тех случаях, когда п равно 2, такие домены могут быть названы двойниками. Следует отметить, что такими доменами, на которые разбивается р-фаза при переходе в а-фазу [33], являются дофинейские двойники в кварце. [c.108]

Соли синильной кислоты при взаимодействии с галоидными алкилами или с алкилсульфатами дают одновременно два рода цианистых соединений, именно нитрилы R- N и изонитрилы, R-N (см. ниже). Некоторые из этих солей, напр., Ag N, образуют преимущественно изонитрилы, другие же, напр., K N — главным образом, нитрилы, что заставляло предполагать различие структуры самих солей-. Позднейшие работы показали однако, что одна и та же цианистая соль может при реакции с галоидопроизводными и алкил-сульфатами образовать меняющиеся относительные количества нитрила и изонитрила, прежде всего, в зависимости от температуры реакции. Кроме того, важную роль играет среда цианистые соли в растворах с уменьшением концентрации, т. е. с увеличением ионизации дают все большие выхода нитрилов Таким образом, в свободном состоянии, цианистые соли должны обладать, повидимому, изо-структурой, и при ведении реакции в отсутствии ионизирующего растворителя первым продуктом будет изонитрил, который затем, при повышении температуры, переходит нацело или частично в нитрил [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология