Полипропилен радиолиз

Сшивание полиэтилена при облучении протекает легко и сопровождается незначительной деструкцией. Полипропилен сшивается значительно менее интенсивно и претерпевает при этом сравнительно интенсивную деструкцию. Полистирол обнаруживает значительно меньшую тенденцию к сшиванию, объясняющуюся способностью фенильных групп к поглощению энергни. Полимеры с ненасыщенными группами — натуральный каучук и полибутадиен — не обладают по сравнению с углеводородными полимерами, не содержащими непредельных связей, повышенной способностью к сшиванию. Основной газообразный продукт радиолиза всех этих полимерных углеводородов — водород. [c.169]

В работе [799] обсуждается использование двойного лучепреломления при малоугловом рассеянии света, а также измерений показателя преломления для получения информации о процессах внутренней кристаллизации в полимерах, например в изотактическом полипропилене. Исследованы [800] структура и конформации свободных радикалов, образующихся при радиолизе и механической деструкции изотактического полипро- [c.206]

Интересно проследить зависимость изменения спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильной группы. В качестве характеристики радиационно-химического выхода углеводородов целесообразно рассматривать их содержание относительно выхода водорода (основной продукт) g = Сх1Сп, (С и Сн, — концентрация углеводорода и водорода соответственно). Как и следовало ожидать, неразветвленные полиэтилены характеризуются невысоким выходом метана ( сн4 0,3-10 - 1,5-10 ). Наличие боковой метильной группы приводит к резкому увеличению в продуктах радиолиза содержания метана ( сн, = 14-10 ). В полиизобутилене с четвертичным углеводородным атомом связаны две метильные группы содержание метильных групп в полиизобутилене выше, чем в полипропилене. Однако в продуктах радиолиза полиизобутилена дальнейшего увеличения относительного выхода метана не наблюдается ( сн. — 13,5-10 -). [c.128]

Радиационно-химический метод можно использовать для количественной идентификации полимеров. В работе [42] прослежена зависимость спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилеп, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильных групп. Взвешенный образец полимера помещали в стеклянную ампулу, вакуумировали до 10 мм, запаивали и облучали у-лучами (источник Со ) при мощности дозы 1,7 10 эвЬ-сек. Газообразные продукты радиолиза анализировали хроматографически. Метод обладает высокой чувствительностью к углеводородным заместителям в основной цепи. Чувствительность к боковыдг разветвлениям в основной цепи позволяет, в частности, различать полиэтилепы высокого и низкого давления. [c.205]

Отсутствие в большинстве облученных по.чимеров концевых радикалов обычно объясняется их быстрой рекомбинацией в клетке во время облучения. Однако обнаружение в спектрах некоторых облученных полимеров (полиэтилене, полипропилене, полиформальдегиде, целлюлозе и др.) сигналов, обусловленных запрещенным переходом с Ат = 2 [228], свидетельствует о стабилизации в полимерах радикальных пар. Сигналы с Дтп = 2 плохо разрешены и не позволяют установить, из какого типа радикалов состоят эти пары. Как и в случае низкомолекулярных полярных соединений, при радиолизе полимеров с полярными группами или атомами одновременно могут образоваться и стабилизироваться нейтральные радикалы и ионы. Такое предположение объясняет образование концевых радикалов при низкотемпературном радиолизе политетрафторэтилена, при котором по гетеролитическому механизму в клетке образуются радикалы —СРг—РаС- и ион —СРз—СГ [76]. [c.313]

В полидиметилсилоксане [89] и полиэтилентерефталате [111] радикалы, образующиеся при радиолизе в результате присоединения атома водорода к ароматическому кольцу, значительно устойчивее тех радикалов, которые образуются при отрыве атома водорода от метильной группы или при отрыве всей группы. Влияние структуры полимерных радикалов на их стабильность можно увидеть также на следующем примере [5, 85, 112]. Алкильные радикалы в полиэтилене и полипропилене рекомбинируют до 300° К, в то время как полиеновые радикалы устойчивы до температуры плавления полимеров [c.334]

Новлено, что сам антиокислитель в процессе облучения подвергается радиолизу, а также расходуется на взаимодействие с продуктами радиационно-окислительной деструкции, что в итоге понижает эффективность его защитного действия на полимер при последующем термоокислении. Показано, что период индукции одних и тех же антиокислителей, например (2-окси-З-грег-бу-тил-5-этилфенол)-метана, в облученном полипропилене меньше, чем в необлученном. [c.141]

Перекисные радикалы, полученные при взаимодействии кислорода с аллильными радикалами в полипропилене, также весьма быстро превращаются под действием УФ-света в алкильные радикалы [36]. Возможно, что это один из важнейших механизмов фотодеструкции полимеров. В работе Виноградовой, Шелимова и Фок [39] исследовалось действие света на радикалы, образующиеся при низкотемпературном (77° К) радиолизе полиметилметакрилата, полиметилакрилата, поли-н-гексилметакрилата и полиметакриловой кислоты. [c.222]

В изотактическом полипропилене при дозе облучения до 10 Мрад кристаллическая структура не изменяется, а реакция соединения макрорадикалов происходит преимущественно в аморфной фазе. Процесс сшивания лишь в незначительной степени преобладает над деструкцией. Практически единственным газообразным продуктом радиолиза является водород (95,7—97,2% от количества газообразных продуктов). Макрорадикалы частично соединяются между собой, частично рекомбинируют с отрывом а-водородных атомов и образованием винилиденовых концевых звеньев. Число разрывов макромолекул пропорционально дозе облучения, разрывы происходят по закону случая. Уже при дозе [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология