Развязки алифатические

Одной из отличительных особенностей строения холестерических полимеров является наличие гибкой развязки — алифатического (или оксиметиленового) фрагмента, разделяющего мезогенные группы и основную цепь. Как упоминалось в разд. [c.344]

Линейные полимеры с алифатическими развязками [c.82]

Переход из упорядоченного в изотропное состояние сопровождается меньшим приростом энтропии, чем следовало бы ожидать для полностью ориентированных мезогенов [20— 50 Дж/(К-моль)]. Таким образом, мезофазы должны характеризоваться значительным беспорядком даже мезогенных групп. Для данного ряда образцов замещение водорода в полимерной цепи на метильную группу или атом хлора, по-видимому, приводит к более высокому ориентационному порядку в жидком кристалле. Как и в низкомолекулярных жидких кристаллах, увеличение длины гибкой развязки приводит к росту энтропии перехода, хотя и меньшему, чем ожидаемый для полностью вытянутых алифатических цепочек (9—10 Дж/(К-моль) на каждую метиленовую группу [10]). Если предположить, что в смектической фазе существует некоторая конформационная свобода алкильных цепей, то рассчитанное значение энтропии на одну метиленовую группу может оказаться больше на 0,75—1,4 Дж/К. [c.216]

Ориентацию мезогенных групп легко установить с помощью рентгенографического анализа или ИК-дихроизма . Для силоксановых эластомеров, содержащих идентичные мезогенные фрагменты, присоединенные к основной цепи по концевым группам, направление ориентации зависит от длины алифатической развязки [18]. Короткая развязка, состоящая из трех метиленовых групп, способствует перпендикулярной ориентации, тогда как увеличение длины развязки до четырех метиленовых групп приводит к параллельной ориентации боковых мезогенных фрагментов. Поскольку с увеличением длины развязки гибкость полимерной цепи. возрастает, можно полагать, что параллельная ориентация характерна для более гибких основных цепей, т. е. для развязки из пяти метиленовых групп следовало бы ожидать параллельной ориентации. Однако в этом случае эксперимент показал обратное. Факт влияния гибкости цепи на ориентационное поведение мезогенных групп продемонстрирован [2] на примере сшитых полиакрилатов и поли- [c.380]

Заместители (алифатические и ароматические) в антрахиноновых красителях могут иметь и простое, и довольно сложное строение. Для точной идентификации их могут потребоваться эксперименты со спиновой развязкой, применение сильных полей или оба метода. Данные по химическим сдвигам для ряда антрахинонов, имеющих строение (15—17), собраны в табл. 8.9—8.11. [c.232]

Как показывает изменение сигнала при развязке сшшч пинового взаимодействия, в обоих случаях сигнал СН3 состоит из двух дублетов. Дублет в более сильном поле отвечает изотактическим (шт) триадам, дублет в слабом поле — гетеротактическим (шг и гт). В ароматических растворителях разность химических сдвигов близка к величине дублетного расщепления, поэтому два пика сливаются и получается триплет в алифатических растворителях разность химических сдвигов вдвое меньше и видны все четьгое пика. В спектре, снятом на частоте 100 МГц [16], видно небольшое плечо сигнала СН3, отвечающее синдиотактическим (гг) триадам в цепи. На частоте 220 МГц [19] можно обнаружить расщепление [c.46]

Серия полимеров с олигосилоксановыми сегментами в середине гибкой развязки показана в табл. 3.18. Для формирования мезофазы в присутствии олигосилоксановой развязки требуется более длинная мезогенная группа, чем при наличии алифатической развязки. Отсюда следует вывод о двойственной функции гибкой развязки, связанной со стабилизацией мезофазы и с разделением мезогенных групп и основных цепей [12]. Этот вывод подтверждается данными табл. 3.18. [c.100]

НО. В табл. 8.2 результаты анализа [34] представлены вместе с данными 2Н ЯМР. Значения, полученные для мезогенных групп и гибких развязок, хорошо согласуются для обоих методов. Боковые полосы, соответствующие атомам углерода основной цепи (позиция /), в спектре не проявляются, поскольку тензор экранирования в данном случае ориентирован относительно оси ротора под углом, близким к 54°. Для гибкой развязки не наблюдается изменения степени упорядоченности вдоль цепочки, которое имеет место для алифатических цепочек в низкомолекулярных ЖК- Изменение параметра порядка при ереходе от развязки к карбонильному атому углерода акрилат- ной группы не очень существенно, значительное его снижение наблюдается через одну связь, при переходе к основной цепи, ЧТО свидетельствует о важной роли вращения вокруг этой связи для нарушения связанности полимерной цепи и боковых фрагментов (см. также следующий раздел). [c.321]

Первая цифра соответствует числу атомов углерода в алифатической развязке, вторая цифра — числу атомов углерода в концевой алкильной группе мезогенного фрагмента. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология