Пятифтористый фосфор как катализатор

В качестве катализаторов применяют фтористый бор, пятифтористый фосфор или триэтилалюминий. Полимер нерастворим в реакционной среде и выделяется из раствора по мере образования. [c.51]

Помимо галогенидов металлов, в качестве катализатора полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и эпихлоргидрина предложен пятифтористый фосфор. Однако при его использовании образуются лишь жидкие полимеры низкого молекулярного веса [64] [c.204]

Недавно появилось сообщение [28], в котором описывается применение пятифтористого фосфора в качестве катализатора полимеризации простых циклических эфиров. Он особенно эффективен при инициировании полимеризации тетрагидрофурана, где образует полимеры с молекулярным весом больше 300 ООО, но при полимеризации эпоксисоединений он, по-видимому, менее эффективен. Очень большой молекулярный вес полимеров тетрагидрофурана свидетельствует о том, что реакция может протекать не через образование оксониевых ионов (т. е. деполимеризации не происходит), однако это соображение не подтверждено экспериментально. [c.362]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

По сравнению с оксетанами н эпоксидами полимеризация тетрагидрофураиа протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо тре.хфтористого бора и пятифтористон сурьмы. [c.308]

К 350 г очищенного тетрагидрофураня в колбе подходящего размера, заполненной азотом, добавляют 1 г твердого комплекса пятифтористого фосфора с тетрагндрофураном. Этот продукт готовится насыщением тетрагидрофураиа пятифтористым фосфором (сы. синтез № 216) при О" и сублимированием образующегося в результате твердого продукта прн 70° и 0,02 мм давления. Для полимеризации смесь тетрагидрофураиа и катализатора выдерживают при 30° в течение 6 час. Образующийся в результате твердый бесцветный полимер нагревают с водой для удаления оставшегося пяти-фтористого фосфора и затем растворяют в большом количестве тетрагидрофураиа. Полимер выделяют, выливая раствор в тетра-гидрофуране в воду при энергичном перемешивании (предпочтительно в высокоскоростном смесителе). Выход порошкообразного полимера по этому методу составляет около 59% после воздушной сушки. Логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор и бензоле) около 3,6, что соответствует молекулярному весу примерно 330 000. Из расплава полимера прн температуре 100—230° можио получать прозрачные прочные пленки, которые медленно кристаллизуются при хранении. [c.309]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

Ркнользование в качестве катализатора пятифтористого фосфора позволяет получить полимер чрезвычайно высокого молекулярного веса [5] . [c.332]

Каучукоподобный сополимер тетрагидрофурана и 3,3-ди-этилоксациклобутана получен при использовании в качестве катализатора пятифтористого фосфора. Этот эластомер подвергается вулканизации перекисью дикумила и Ы, Ы -л-фенилен-быс (малеимида) вместе с сажей [28]. Сополимеризация тетрагидрофурана с одним или двумя оксациклобутанами описана в натенте[21]. Одно из производных оксациклобутана содержит олефиновый заместитель, за счет которого в каучукоподобный [c.387]

Катализаторами катионной полимеризации ОЭ являются также галогениды металлов, пятифтористый фосфор. На характер полимеризации, проводимой в среде органических растворителей, сложным образом влияют добавки гидроксилсодержащих соединений, таюих, как вода, спирты, гликоли. Теоретическое описание катионной полимеризации ОЭ методом МО ЛКАО показало, что энергия активации определяется только процессами десольватации, что подтверждается снижением скорости реакции с увеличением полярности растворителя [4]. [c.100]