Оксониевые ионы образование из карбоний-ионо

При высоких температурах, вследствие присоединения протона к спирту, можно избежать образования оксониевого соединения. При таких температурах, когда эфир не является основным продуктом, спирт можно рассматривать, как вещество, диссоциирующее непосредственно на адсорбированный карбоний-ион и гидроксильный ион, который занимает анионные свободные центры на поверхности [c.131]

Присоединение иона галогена к иону карбония с образованием алкил-галогенида является конечной стадией присоединения галогеноводорода к олефину, протекающего ао ионному механизму. Этот тип реакции описан для большого числа ненасыщенных соединений. Как и в других реакциях, рассмотренных выше, допускают, что первая стадия заключается в атаке двойной связи электрононенасыщенным атомом, в данном случае ионом водорода. В этом нас убеждают данные по присоединению хлористого и бромистого водорода к некоторым олефинам. В донорных растворителях, таких, как эфир или диоксан, присоединение хлористого или бромистого водорода идет много медленнее, чем в таких растворителях, как бензол. Тенденция простых эфиров и диоксана к образованию оксониевых соединений путем координации с ионами водорода дает удовлетворительное объяснение такому влиянию растворителей на эту реакцию. Если олефин несимметричный, то присоединение проходит по правилу Марковникова, что можно проследить на примере присоединения хлористого водорода к пропилену, приводящего к хлористому изопропилу [c.138]

По этой схеме кислород карбонильной группы карбоновой кислоты, захватывая протон (катион минеральной кислоты), дает начало карбоний-иону I,. который присоединяет молекулу спирта и образует сложный промежуточный оксониевый комплекс П, способный обратимо распадаться с отщеплением водь и образованием карбоний-иона сложного эфира П1. Последний, регенерируя минеральную кислоту (катализатор), дает молекулу сложного эфира. [c.207]

Г. Л. Меервейн исследовал комнлексообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т, п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов, [c.673]

Электронная пара передвигается без связанной с ней группы атомов в случае третичной природы последней. Как пример такого превращения, имеющий уже сорокалетнюю давность, можно привести образование ацетона и тетраметилэтилена при действии даже следов кислых агентов на Мее-триметилен-гликоль. Повидимому, здесь образуется оксониевое соединение, быстро распадающееся. Получающийся при этом ион карбония стабилизуется внутримолеку- [c.21]

Меервейна — Понндорфа — Берлея). Исследовал (1927) комплек-сообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т. п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов. Открыл (1939) реакцию взаимодействия арилдиазонийга-логенидов с непредельными соединениями (катализатор — соли одновалентной или двухвалентной меди), приводящую к образованию продуктов присоединения арильного радикала и атома галогена по кратной связи (реакция Меервейна). [228, 339] [c.329]

Схемы (312) и (313) не дают точного представления о механизме превращения соединения II в конечный продукт (III). Для заместителей с большой основностью (Х = КН2, он, ОК) и в этом случае [в соответствии со схемой (288)] сначала происходит протонизация соединения II, а затем отщепление НХ с образованием карбоний-оксониевого иона [c.385]

Для изомеризации —)-ментенатакже предполагается карбоний-ионный механизм, а прнменитель-но к переходу бутена-1 в бутен-2 такой механизм можно считать доказанным 2. Изомеризация (- -)-а-изобутилдезоксибензоина, как и других кислородсодержащих соединений, по-видимому, идет через образование оксониевых ионов зто. [c.166]

В комплексе (307) происходит медленная самопроизвольная реакция раскрытия цикла с образованием резонансно-стабилизированного карбоний-иона (308). Реакция роста цепи состоит в размыкании кольца оксониевого цикла, координировании новой молекулы мономера и образовании нового оксониевого цикла. Более высокий молекулярный вес полимеров триоксана по сравнению с полимерами других циклических эфиров объясняется образованием резонансно-стабилизированного промежуточного карбоний-иона. [c.355]

При гидролизе ацеталей и простых эфиров наблюдается образование промежуточного оксониевого комплекса, который затем распадается с выделением нестойкого карбоний-иона и отщеплением молекулы алкоксисоединения. Поскольку гидролиз проводится в водной среде, карбоний-ион немедленно подвергается дальнейшему превращению. [c.146]

Основываясь на способности соединений, содержащих группу GOR, образовьпзать колтплекспые соединения с BFg, которые в некоторых условиях могут ионизировать по связи С—OR с образованием иона оксония (вследствие стабилизации иона карбония), Меервейн [91] разработал способ получения новых оксониевых соединений, в которых оксониевый кислород связан с углеродом, имеющим двойную связь. Так, путем реакции ацеталей и орто-эфиров с BFg им получены с хорошим выходом следующие оксониевые соединения [c.36]

Стабилизации карбоний-оксониевого иона [схема (302а, //)] с образованием эфира енола, подобной стабилизации при образовании енаминов [схема (289, б)], в данном случае не наблюдается, так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызывать отщепления протона от Р-углеродного атома карбонильного соединения ). [c.379]

Кислород. В своем обычном двухковалентном состоянии кислород обладает двумя отдельными парами электронов. Они могли бы быть отданы двум катионам (протонам или ионам карбония) с образованием четырехкоординированных катионов кислорода, но в действительности, по-видимому, максимальная ковалентность оксониевых солей равна трем. Существуют несколько тетрафтороборатов оксония, но Клагес, Мейреш и Штеп-пих считают, что они менее стабильны, чем хлорантимонаты. Эти авторы установили следующий порядок изменения стабильности в ряду оксониевых солей [c.238]

Согласно общепринятым представлениям, механизм реакции гидролиза 1,3-диоксоланов в присутствии кислотного катализатора включает протонизацию ио кислородному атому с образованием циклического оксониевого иоиа (I), затем раскрытие цикла с образованием иона карбония (II) и ирнсоединенне к последнему нуклеофила [3] [c.106]

Та же альтернатива (карбоний или оксоний) возникает при рассмотрении механизма реакций передачи цепи на полимер, имеющих весьма существенное значение в процессах полимеризации таких мономеров. Активация макромолекулы в этих реакциях состоит в первоначальном образовании оксониевого иона на одном из ее звеньев, однако последующее расщепление полимерной молекулы (так называемую передачу цепи с разрывом ) проще всего представить как возникновение карбониевого активного центра [c.25]

Стадия инициирования заключается в образовании иона ок-сония. Несмотря на то что обнаружено присутствие промежуточного иона карбония, Истам предполагает, что рост цепи происходит за счет эфирного обмена в результате нуклеофильной атаки мономером оксониевого иона. Энергия активации (15 ккал/моль) исключительно велика по сравнению с энергиями [c.205]

Кислотные дегидратирующие агенты действуют сначала на одну из групп ОН, и полученное оксониевое соединение разлагается обычным путем с образованием иона карбония, у которого атом углерода с недостаточным числом электронов самостоятельно стабилизуется, захватывая от смежного атома пару элек- [c.20]

Первой стадией, по-видимому, является адсорбция фурфурола на ионите с образованием карбкатиона 1. Адсорбированный фурфурол, кроме сил молекулярной адсорбции, удерживается также силами адсорбции за счет образования протонной связи ионита с кислородом карбонильной группы. Это связано с тем, что благодаря сопряжению и легкой поляризуемости фуранового ядра частичный положительный заряд (З" ) на углероде карбонила недостаточен (несмотря на относительно высокий дипольный момент) для захвата неподеленной пары электронов кислорода спирта и для проведения реакции необходима дополнительная поляризация карбонильной группы. В дальнейшем карбоксониевый катион I присоединяет нуклеофильную молекулу спирта за счет неподеленной пары электронов кислородного атома. Образующийся аддукт нестабилен. Он быстро отщепляет протон под влиянием аниона растворителя или молекул фурфурола, протонируя их. Полуацеталь III является малоустойчивым промежуточным продуктом (выделить его не удалось). III легко протони-руется в оксониевый катион IV, который, теряя воду, медленно переходит в стабилизированный сопряжением карбкатион V. Последний принимает вторую нуклеофильную атаку спирта и через катион VI превращается в ацеталь VII. Широко известное требование отвода реакционной воды диктуется условиями равновесия промежуточных продуктов I—И—III— IV. Для смещения этого равновесия в сторону образования устойчивого сопряженного карбкатиона V необходимо отводить воду, которая конкурирует со спиртом в реакциях V—IV и1—исходный фурфурол. Поэтому введение растворителя для азеотропной отгонки воды значительно ускоряет ацеталирование, несмотря на снижение температуры реакции. [c.320]

Колли и Тайкл [13], открывшие образование солей оксония у производных у-пирона, считали их соединениями с четырехвалентным кислородом. Однако четвертая валентность в противоположность трем другим является ионной связью (см. [14]). Ониевые соединения образуются путем присоединения Н или R к неподеленной электронной паре центрального атома, поэтому возможны аммониевые, фосфониевые, оксониевые и сульфониевые соединения. Образование катионного углерода при ионизации типа R—X->R +X не имеет к этому никакого отношения. Поэтому название карбоний неправильно и должно быть заменено на карбений .Соответственно анионы называются карбениат-анионы , карбанионы или карбениат-ионы [15, 16]. [c.183]