Железа комплексы карбеновые

Для целей органического синтеза наибольший интерес представляют производные карбонилов никеля и железа, проявляющие наибольшую реакционную способность (схемы 93, 94) [120]. Ацильные комплексы этого типа являются промежуточными продуктами различных реакций карбонилирования (см. разд. 15.6.3.6). С несколько большими трудностями аналогичные комплексы могут быть получены из карбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Эти соединения [(21)] представляют определенный интерес, поскольку при алкилировании превращаются в карбеновые комплексы металлов (схема 95) [121, 122]. [c.266]

Стабильные карбеновые производные марганца могут быть получены реакцией диазокетонов с карбонильными комплексами (схема 116) [139]. Возможно, что реакция протекает с промежуточным образованием карбеноидов. Такие же промежуточные соединения могут участвовать в реакции переноса карбена от молибденовых или хромовых комплексов к карбонилам железа или вольфрама (схемы 117, 118) [140, 141]. [c.270]

В реакции (3.185) [488] одноэлектронное окисление комплекса железа (II), содержащего винилиденовый и ТРР-лиганд (163), приводит к тому, что карбеновый лиганд приобретает мостиковую структуру 164. Реакции этого типа, включающие миграцию между металлом и азотом, становятся все более популярными, и в настоящее время считается, что они имеют отношение к таким биологическим превращениям, как разложение [c.185]

В комплексе железа Ре(С0)4СКг металл находится в состоянии Fe(0)- , и поэтому карбеновый лиганд должен иметь аксиальную ориентацию, как показано формулой ЬХХПГ [c.2214]

ЖЕЛЕЗООРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ре—С. По типу орг. лиганда н характеру его связи с металлом Ж. с можно разделить на соед. с а-связью Ре—С, карбеновые, олефиновые, аллильные, диеновые (полнено-вые), циклопентадиенильные и ареновые п-комплексы. Такое деление часто условно, поскольку в одной молекуле Ж. с. могут находиться разл. лиганды или лиганд может иметь группировки, разл. образом связанные с одним или неск. атомами Ре Большинство Ж. с. синтезированы на основе железа карбонилов [Pei O),], [Peji O),] и [Pe3( O),j] и поэтому содержат СО-лиганды. [c.141]

Предполагается, что промежуточный т)3-ацилоксивинил-карбеновый комплекс железа (4) образуется в результате ацилирования атома кислорода акрилоильной группы. Последующая координация карбонильной группы эфира енола может вызывать последующее внедрение карбонильной группы в связь СН2 Ре. Первоначально образующийся нестабильный ненасыщенный комплекс (5) далее атакуется ионом иода с образованием конечного аддукта (3). Возможность первичной атаки атома железа ионом галогена исключается, поскольку внутримолекулярная координация эфиров енолов с образованием пятичленного хелатного цикла будет протекать намного быстрее, чем процесс координации с ионом галогена. [c.44]

Железо образует разнообразные смешанные комплексы, содержащие наряду с изонитрилом также карбонильные, карбеновые, нитрозильные, я-циклопентадиенильные и другие лиганды следующих типов Fe( O)B ( NR) (и= 1,2), FeX,( 0)4-n( NR) (n =1-4-3), [Fe( NR)e-nL ] - п = 1,2), Fe(NO),( NR)a, 5H5FeX( O) NR, sHBFeXi NR) , I jHaFe- [c.164]

Интересной реакцией ацилметаллатов лития является лревращение их в карбеновые комплексы. Так, ацил-карбонилферрат при взаимодействии с солями оксония или тритилхлоридом превращается в этоксиалкилкарбе-новый комплекс тетракарбонила железа (249) [278, 279] [c.109]

При взаимодействии фталоилдихлорида с ЫагРе(С0)4 получен бифталидилиден (260) [295]. В качестве промежуточного соединения реакции постулируют образование циклического карбенового комплекса железа (261) [c.114]

Превращение тиокарбонатов 1,2-диолов в олефины >существляется при взаимодействии их с Ре (СО) 5 и (СО) 4 [379, 380]. Предполагают, что при этом в качестве промежуточных соединений образуются карбеновые комплексы железа или никеля. Реакция идет при использовании триметилфосфина [c.143]

Известно много других карбеновых комплексов, но их реакции с алкинами практически не изучались. Недавно Семмелхак показал, что карбеновые комплексы железа реагируют с алкинами, давая пироновые комплексы [уравнение (16.16)]. Механизм этой замечательной реакции не известен, хотя и высказывались некоторые довольно сложные предположения, объясняющие образование продуктов [22] [уравнение (16.17)]. Однако взаимодействие карбеновых комплексов с алкинами еще требует дальнейшего изучения. [c.261]

Нейтральные карбеновые комплексы железа, получаемые 0-алкилированием анионных ацильных комплексов ( ат -комп-лексов) активными алкилирующими агентами, реагируют с олефинами совсем иначе. Семмелхак [42] показал, что в результате этих реакций получают смеси енольных и аллиловых эфиров, по-видимому, в результате циклоприсоединения и после- [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология