Лиганды карбеновые

Комплекс, который уже содержит карбеновый лиганд, можно видоизменить, либо проводя замещение в самом карбене /Ме + Н. /Ме [c.89]

Аналогичен координирующемуся через кратную связь атому С карбеновых и карбиновых лигандов нитридный лиганд , т. е. атом N. Кратные связи М—N найдены у следующих элементов [c.90]

Большинство карбеновых комплексов — нейтр. моно-ядерные стаб. диамагнитные в-ва раств. в орг. р-рителях получены для мн. переходных металлов. Наиб, интересны р-ции с участием карбенового лиганда, напр. [c.242]

КАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в качестве лиганда карбен XY Наиб изучены моноядерные комплексы (К ) ф-лы 1, где X, Y NRj, SR, OR, Hal, Ar, Alk, Н и др, [c.315]

Др методы разрыв двойной связи нек-рых олефинов, напр (R2N)2 = (NR2)2, под действием комплексов металлов, перенос карбенового лиганда с атома металла на атом др металла, р-ции комплексов терминальных ацетиленов со спиртами, электроф присоединение к ацильным и ими-доильным комплексам, напр [c.315]

Те же соед. м. б. получены соконденсацией паров металлич. Re с ареном и циклопентадиеном. Этим методом синтезированы моно- и биядерные соед., содержащие кроме аренового диеновый, карбеновый, фосфиновый, гидридный и ДР- лиганды. [c.238]

В изучении свойств стабильных нуклеофильных карбенов центральное место занимают реакции с электрофилами, особенно с разнообразными соединениями металлов. Образование карбеновых комплексов металлов привлекает значительное внимание из-за их высокой стабильности (большей, чем стабильность известных комплексов с другими лигандами) и каталитических свойств этих соединений. Вместе с тем, обнаружен ряд новых реакций с органическими субстратами, которые стали возможны лишь благодаря работе с индивидуальными стабильными карбенами. Наиболее полно синтез и свойства стабильных карбенов изложены в обзорах [16, 17], более ранние данные по химии ГК приведены в статье [1]. [c.280]

Карбеновые лиганды, так же ка алкильные и арильные, обладают 226 [c.226]

Неоднократно отмечавшееся сходство изонитрильных комплексов с карбонилами металлов проявляется также в химическом поведении. Помимо реакций, обычных для комплексов с лигандами различных типов (реакции с разрывом связи М—Ь, окислительно-восстановительные процессы, обмен лигандов и др.), для карбонилов и изонитрильных комплексов осуществлены некоторые специфические реакции, обусловленные наличием кратной связи в лиганде. К таким реакциям относятся прежде всего реакции присоединения некоторых нуклеофильных агентов, позволяющие осуществить переход к карбеновым комплексам. Характерной особенностью карбонильного и изонитрильного лигандов является также их способность к внедрению по связи М—С. [c.191]

КАРБЕНОВЫЕ л-КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в кач-ве лиганда карбен XY (X и Y — орг. группы, из к-рых одна или обе присоединены обычно к карбеновому углероду через гетероатом). Координация с металлом стабилизирует карбеиы. Электронная дефицитность карбенового атома С (вакантная р-орбиталь) компенсируется р , р -взанмодействием со своб. парой электронов а-гетероатома и частично — обратной подачей электронов с заполненных орбиталей металла. Поэтому карбеновые комплексы обычно изображают в виде I, где Ln — др. лиганды. Карбеновый ли- ..у [c.242]

КАРБЕНОВЫЕ л-КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в кач-ве лиганда карбен XY (X и Y — орг. группы, из к-рых одна или обе присоединены обычно к карбеновому углероду через гетероатом). Координация с металлом стабилизирует карбены. Электронная дефицитность карбенового атома С (вакантная р-орбиталь) компенсируется ря, ря-вэаимодействием со своб. парой электронов а-гетероатома и частично — обратной подачей электронов с заполненных орбиталей металла. Поэтому карбеиовые комплексы обычно изображают в виде I, где 1л1 — др. лиганды. Карбеновый ли-ганд — более сильный а-донор и более слабый я-акцептор, чем СО-группа в кар-бонилах металлов. Атом углерода в кар- [c.242]

На основании полученных результатов авторы предположили, что и реакция циклопропанирования, и реакция обмена, протекают через одинаковое ме-таллоциклобутановое промежуточное соединение, которое далее или подвергается восстановительному элиминированию в циклопропан, или распадается в металлокомплекс, содержащий как координированный алкен, так и новый ме-талл-алкилиденовнй лиганд. Карбеновое состояние алкилиденового фрагмента ни в одной иэ этих реакций не реализуется [c.46]

Однако более поздними исследованиями [216—219а] установлено, что комплексы XIV и XV содержат хелатирующий лиганд карбенового типа, образующийся в результате присоединения гидразина к двум координированным молекулам изонитрила, подобно тому, как это происходит при действии спиртов и аминов на изонитрильные комплексы (см. раздел IV, Г, б). Для комплекса XIV предложена структура XVIII, для комплекса XV — структура XIX [218, 219]. Строение XIX подтверждено рентгеноструктурным анализом палладиевого аналога [218, 219а] [c.185]

Карбиновые лиганды, например, в комплексе (гранс-Вг)- Сг(СО)4СЫЕ12 координируются через двухковалентный атом углерода. Такие комплексы были синтезированы школой Фишера (ФРГ) путем обработки карбеновых комплексов акцепторами [c.89]

В комплексе железа Ре(С0)4СКг металл находится в состоянии Fe(0)- , и поэтому карбеновый лиганд должен иметь аксиальную ориентацию, как показано формулой ЬХХПГ [c.2214]

ЖЕЛЕЗООРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ре—С. По типу орг. лиганда н характеру его связи с металлом Ж. с можно разделить на соед. с а-связью Ре—С, карбеновые, олефиновые, аллильные, диеновые (полнено-вые), циклопентадиенильные и ареновые п-комплексы. Такое деление часто условно, поскольку в одной молекуле Ж. с. могут находиться разл. лиганды или лиганд может иметь группировки, разл. образом связанные с одним или неск. атомами Ре Большинство Ж. с. синтезированы на основе железа карбонилов [Pei O),], [Peji O),] и [Pe3( O),j] и поэтому содержат СО-лиганды. [c.141]

Оси. типы карбеновых комплексов-[Fe (X)(Y))( O)(L) (n- sHs)] и [Ре С(Х)(У) (СО)зЦ, где X, Y-OR, NR2, SR, Н, Alk, Ar L- O, PR3, P(OR)3. Комплексы, ие содержащие гетероатомных заместителей, неустойчивы. Комплексы 1-го типа получают присоединением электрофилов к ацильному лиганду, иапр. [c.142]

При действии электрофилов (ВНаЦ, А1На1з и др) К образуют карбиновые комплексы Р-ции с окислителями, восстановителями, к-тами, основаниями, а также термич разложение протекают с освобождением карбенового лиганда, напр [c.315]

Для НИХ характерны разл. перегруппировки, напр. Вольфа перегр) ппировка, а также образование димеров и полимеров. Реакц. способность мн. К. и их аналогов удается регулировать путем их комплексообразоваиия с орг. лигандами и соед. переходных металлов. Карбеновые комплексы переходных мета i.ioe (W, Мо, Re и др.) играют существ, роль в метатезисе олефинов и полимеризации циклоолефинов. [c.316]

Н[М] -I- С=С , где [М]-металл с лигандным окружением. При отсутствии -атомов водорода устойчивость К. заметно повышается и осн. путями разложения становится гомолиз связи С — М по р-ции [M]R -> [М] -I- R или а-элиминирование с образованием карбеновых комплексов [MJ Hj Rj -> H[M]= H R3. При наличии в координац. сфере гидридного лиганда или неск. групп R возможно восстановит, элиминирование Н [М] R-> [М]RH и R[M]R -> [М] -I- Rj. Энергии связи С—М для К. близки к энергиям связи аналогичных соед. непереходных металлов, однако К. более неустойчивы и реакционноспособны. [c.441]

МАРГАНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат связь Мп—С Помимо орг лигандов, связанных с Мп через атом углерода, в молекулы обычно входят СО, фосфины и др лиганды По типу орг лиганда и характеру его связи с металлом М с делят на а-соединения, карбеновые, п-аллильные, п-диенильные и п-ареновые комплексы [c.648]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Структурные исследования карбеновых комплексов, например (29.ХХ1Х) и (29.ХХХ), показали, что фрагмент М СХХ всегда является плоским, а длина связи М—С указывает на ее кратный характер, как при связывании с лигандами л-кислотами. [c.610]

В таблице 4 приведены расстояния Сг — Ид в этих соединениях. Как видно из таблицы, длина связи Сг — С(со) во всех случаях лежит в интервале 1,80—1,89 А, что явно свидетельствует о ее повышенной кратности. Эта связь примерно на 0,2 А короче связи Сг — Скарбен в трех исследованных карбеновых структурах. Из данных таблицы видно также, что расстояние Сг — С(со) в определенной степени зависит от природы лиганда, занимающего транс-позицию в октаэдре. Связь Сг — С(со> в транс-положении к другой карбонильной группе, по-видимому, несколько слабее, чем в гране-положении к донорным атомам С, N или Н. В первом случае расстояние возрастает до 1,86— 1,89 А (в гексакарбониле хрома оно равно даже 1,92 А), во втором— снижается до 1,80—1,83 А . [c.13]

Самоассоциация (димеризация) неустойчивых карбеновых комплексов затрудняется при наличии в координационной сфере объемистых лигандов. В этом случае, а также если карбеновый лиганд стабилизирован за счет электронных факторов, диалкил- и диарилкарбеновые комплексы удается выделить и использовать в различных других синтезах. Например, в виде индивидуального соединения был получен дифенил-карбен(пентакарбонил) вольфрам. Он взаимодействует с олефинами, давая смесь производных циклопропана с продуктами диспропорционирования олефина. Их образование можно формально рассматривать как результат (2 + 2)-циклоприсоединения с участем связей М = С и С = С [75]. [c.105]

Известен целый ряд разнообразных каталитических систем, активных в метатезисе олефинов. В табл. 16 приведены некоторые примеры гомогенных систем. Эффективность катализатора сильно зависит от пр11роды металла и лигандов, а такжё от условий проведения реакции. В настоящее время очень, трудно сделать окончательный вывод относительно механизма реакции метатезиса. Тем не менее наиболее правдоподобным представляется карбеновый механизм [c.179]

Поскольку образование комплекса между органической молекулой и переходным металлом обычно стабилизирует органический лиганд, координированием с металлами были впервые получены некоторые лабильные органические системы. Карбены недостаточно устойчивы для выделения их в свободном состоянии, однако были описаны карбеновые комплексы переходных металлов. Циклобутадиен и азепин впервые были описаны в виде производных переходных металлов. Были описаны и ионы пенталенилмарганца. При температурах выше температуры сухого льда бутатриен обычно полимери-зуется, но его можно получить в виде железокарбонильного комплекса, устойчивого при комнатной температуре. Дитиоацетилацетон неизвестен, однако можно получить комплексы с такими лигандами. [c.347]

Железо образует разнообразные смешанные комплексы, содержащие наряду с изонитрилом также карбонильные, карбеновые, нитрозильные, я-циклопентадиенильные и другие лиганды следующих типов Fe( O)B ( NR) (и= 1,2), FeX,( 0)4-n( NR) (n =1-4-3), [Fe( NR)e-nL ] - п = 1,2), Fe(NO),( NR)a, 5H5FeX( O) NR, sHBFeXi NR) , I jHaFe- [c.164]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды карбеновые: [c.78] [c.88] [c.270] [c.326] [c.2116] [c.2117] [c.2213] [c.2214] [c.2215] [c.173] [c.315] [c.238] [c.497] [c.321] [c.338] [c.2039] [c.270] [c.194] [c.76] [c.105] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология