Восстановление аминоазотолуола

Важнейшим из основных азиновых красителей является сафранин, схема получения которого приведена выше (см. стр. 271). Смесь 2,5-диаминотолуола и о-толуидина, необходимая для синтеза сафранина, получается восстановлением аминоазотолуола [c.273]

В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 22,5 г (0,1 моль) тонко измельченного аминоазотолуола, 100 мл воды и 100 ли концентрированной соляной кислоты. Смесь на электрической плитке с закрытой спиралью нагревают до 90—95 и, интенсивно размешивая, вносят в нее небольшими порциями 45 г чугунной пыли. Когда внесут весь чугун, смесь продолжают размешивать при кипении до полного восстановления аминоазотолуола. Реакцию считают окон- [c.226]

Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой и термометром помешают в водяную баню, установленную на газовую горелку. Загружают 14 г тонкорастертого в ступке аминоазотолуола (IV), 63 мл воды и затем при размешивании 62,5 мл конц. НС1. Смесь нагревают на кипящей бане и вносят в нее порциями по 1—2 г за 1,5—2 ч 28 г измельченной чугунной стружки. После окончания загрузки продолжают нагревание 2—3 ч, проводя контроль реакции методом ТСХ. Для этого берут пробу, помещают ее в пробирку, охлаждают холодной водой, вносят небольшое количество диэтилового эфира и встряхивают. С помощью капилляра наносят каплю эфирного экстракта на пластинку с силуфолом и хроматографируют, используя в качестве элюента бутилацетат. Отсутствие на хроматограмме пятна исходного аминоазотолуола R 0,75) свидетельствует о завершении восстановления. В колбу добавляют 150 мл воды и фильтруют еще теплую реакционную смесь на воронке Бюхнера с отсасыванием. Шлам промывают на фильтре (теплой водой 2 раза по 15 мл). Фильтрат и промывные воды, содержащие смесь гидрохлорида [c.181]

Метод восстановления железом применим с вполне положительным эффектом не только к нитросоединениям, но и к нитрозо-(изонитрозо)-соединениям, а также для восстановительного расщепления азокрасителей. Восстановление аминоазотолуола с превращением в смесь аминов [c.268]

Восстановление аминоазотолуола. В футерованный котел I (рис. 42) наливают воду, приливают из мерника 2 соляную кислоту (12 молей) и вносят измельченный аминоазотолуол (1 моль). Нагревают до 90°,и при температуре 90—95° и хорошем перемещива-ИИИ медленно присыпают чугунную пыль или мелкую стружку. Восстановление ведут в сильнокислой среде. Реакция сопровождается выделением водорода. После прибавления чугунной пыли реакционную массу перемешивают при температуре 95—100° до полного ее обесцвечивания. Полноту восстановления проверяют, взбалтывая пробу реакционной массы с эфиром—желтое окрашивание эфирного слоя указывает на присутствие аминоазотолуола, т. е. на неполное восстановление. [c.273]

Получают 2,4-Т. восстановлением 2,4-дииитро-толуола железом в присутствии электролитов (см. Бешана восстановление) или каталитич. гидрированием, 2,5-Т. получают восстановлением 2-амино-5-нитротолуола или ири восстановлении 2, 3-диметил-4-аминоазотолуола. В последнем случае образуется смесь 2,5-Т. с о-толуидином, используемая для получения азинового красителя — сафранина. [c.105]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

На один моль л-диамина необходимо брать два моля одинаковых или различных моноаминов. В молекуле п-диамина о-положение должно быть свободно, а в молекуле моноамина должны быть свободны п-положение для образования индамина и лг-положение — для того, чтобы можно было осуществить циклизацию в азин. Второй моноамин, вступающий в реакцию с индамином, должен быть первичным. В качестве окислителя применяют гидроокись железа, хромовую кислоту и двуокись марганца, являющуюся отходом сахаринового производства. Сафранин В вытеснен в крашении Сафранином Т, но нашел применение в фотографии в качестве десенсибилизатора, позволяющего проявлять панхроматические пластинки в рассеяном свете. Продажный Сафранин Т (Г. Вильямс, 1859) (ВАЗР С1 841), в основном состоит из высшего гомолога, получаемого из неочищенного о-толуидина, содержащего анилин. о-Толуи-дин сначала обрабатывают ограниченным количеством азотистой кислоты для частичного превращения первичных аминов в аминоазосоединения, которые затем непосредственно восстанавливают железом и кислотой до смеси анилина, о-толуидина, п-фенилендиамина н п-толуилендиамина. Эту смесь моно- и диаминов затем окисляют до индамина и проводят азиновую циклизацию. Сафранин Т экстра концентрированный является однородным и симметрично построенным соединением, получаемым восстановлением о-аминоазотолуола в смесь о-толуидина и п-толуилендиамина, окислением этой смеси бихроматом и соляной кислотой и последующей конденсацией с анилином при кипячении после нейтрализации массы карбонатом кальция. Для очистки красителя его обрабатывают бихроматом и серной кислотой при 95°, подщелачивают кальцинированной содой, добавляют сульфид натрия, фильтруют и высаливают краситель. Сафранин Т красит хлопчатобумажную ткань по танниновой протраве [c.877]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология