Тиаминдифосфат и его действие

Мы видим, что сущность действия тиаминдифосфата как кофермента заключается в том, что он переводит субстрат в форму, в которой может происходить перемещение электронов от расщепляемой связи к Н+ 5- [c.203]

ТИАМИНДИФОСФАТ [ТДФ, кокарбоксилаза, тиаминпирофосфат формулу см. в ст. Тиамин, Х = = ОРО(ОН)ОРО(ОН)г], коферментная форма тиамина пл 241—243 °С (с разл.) раств. в воде (22%), не раств. в орг. р-рителях. Широко распространен в природе, содержится в животных тканях, растениях и микроорганизмах. Входит в состав каталитич. центров важнейших ферментов углеводного обмена. Механизм действия основан на способности диссоциировать с отщеплением протона при втором атоме углерода тиазолового кольца. Получ. синтетически 13 тиамина и пирофосфорной к-ты. Примен. для лечения сердечно-сосудистых заболеваний. Кроме Т., в организме присутствуют моно- и трифосфорный эфиры тиамина (ТМФ и ТТФ). [c.576]

В состав молекулы активной К., помимо белкового апофермента, входят тиаминдифосфат (кокарбоксилаза), играющий роль кофермента, и иои Оба кофактора необходимы дли проявления К. ферментативной активности. О механизме действия К. см. Тиаминдифосфат. [c.216]

Биологическое действие. Специфич. ф-ция водорастворимых В. (кроме аскорбиновой к-ты) в организме-образование коферментов и простетич. групп ферментов. Так, тиамин в форме тиаминдифосфата-кофермент пируватдегид-рогеназы, а-кетоглутаратдегидрогеназы и транскетолазы витамин Bg-предшественник пиридоксальфосфата (кофер-меита трансаминаз и др. ферментов азотистого обмена). Связанные с разл. В. ферменты принимают участие во мн. важнейших процессах обмена в-в энергетич. обмене (тиамин, рибофлавин, витамин РР), биосинтезе и превращениях аминокислот (витамин В , В 2), жирных к-т (пантотеновая к-та), пуриновых и пиримидиновых оснований (фолацин), образовании мн. физиологически важных соед.-ацетилхолина, стероидов и т.п. [c.388]

Тиамин, поступая с пищей, всасывается из кишечника через кровь в ткани и там подвергается фосфорилированию. Образующийся тиаминдифосфат (ТДФ) или кокарбоксилаза является биологическим катализатором, участвующим в декарбок-силировании пировиноградной кислоты, которая, являясь продуктом углеводного обмена, оказывает токсическое действие на нервные клетки, вызывая полиневрит. [c.398]

Ключ к пониманию механизма действия тиаминдифосфата как кофермента дали работы Бреслоу [106], показавшие, что протон, присоединенный к атому С-2 солей тиазолия, легко обменивается на дейтерий при растворении этой соли в ОгО. Поскольку интермедиат реакции, биполярный ион или илид (130), особенно легко образуется в случае УУ-бензилтиазолиевых солей, то разумно предположить, что пиримидиновое кольцо в коферменте играет близкую роль схема (85) . [c.632]

Для синтеза тиаминдифосфата в качестве фосфорнлирующего агента используют смесь ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] в различных вариантах [313, 328, 331—335]. 5 -Гидроксильную группу тиазолиевого цикла тиамина этерифицируют при действии хлорокиси фосфора с низким выходом [336] или с лучшими результатами при действии ортофосфорной кислоты в присутствии пирофосфата натрия [337, 338, 339], мета-фосфорной кислоты и пирофосфата натрия при 150° С [330, 337, 339, 340], фосфорного ангидрида [341, 342] или его смеси с пирофосфатом натрия [343] или пирофосфорной кислотой [344], хлорангидрида пирофосфорной кислоты, ортофосфорной кислоты [345, 346], гидратированной хлорокиси фосфора [347], монохлорангидрида тетрафосфорной кислоты [348], диметилового эфира монохлорангидрида ортофосфорной кислоты [349] и др. [c.419]

В 1941 г. Вейлард использовал для получения тиаминдифосфата фосфорилирование тиамина полифосфорной кислотой — смесью ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] этот метод в виде различных вариантов широко при-меняется как технический [313, 328, 332,333, 335]. Выход ТДФ составляет 67% [344]. При действии метафосфорной кислоты (100° С) [345, 350] преимущественно получается трифосфорный эфир тиамина (т. пл. 228—232 С), который от других эфиров может быть отделен в виде стифниновой соли или методом ионного обмена. [c.419]

Окислительное декарбоксилирование пиро-в иноградной кислоты. Реакцию катализирует пируваток-сидаза с простетической группой ФАД и Мп в присутствии тиаминдифосфата и ортофосфорной кислоты. В первой стадии процесса под действием фермента образуются ацетилфосфат и перекись водорода, которая затем неферментно окисляет пировиноградную кислоту в уксусную [c.564]

Механизм действия К. очень сложен и разносторо-нен. Как правило, К. непосредственно взаимодействуют с субстратом. При этом они могут играть роль промежуточных переносчиков (акцепторов и доноров) определенных химич. группировок (ацильных, фосфатных, аминных и т. п.), а также атомов водорода и электронов (аденозинтрифосфорная к-та, кодегидрогеназы и др.). Наряду с этим К. участвуют в процессе активирования субстрата, образуя с его молекулами реакционноспособные промежуточные соединепия, в составе к-рых молекула субстрата претерпевает определенные химич. превращения. Такова, в частности, роль тиаминдифосфата при декарбоксилировании пировиноградно к-ты и роль пиридоксальфосфата при многочисленных и разнообразных провращеггиях аминокислот. Активирование молекулы субстрата К. обычно имеет двоякий характер во-первых, промежуточное соединение субстрата с К. может обладать избыточным запасом свободной энергии, т. е. находиться на более высоком энергетич. уровне, что создает выгодные термодинамич. предпосылки для нужных реакций во-вторых, электронная конфигурация молекулы субстрата или определенной ее части при образовании промежуточного соединения с К. изменяется т. о., что это благоприятствует в кинетич. от-нопгении нужным реакциям вследствие снижения энергии активации. Обычно К. совмещают роль активатора и переносчика молекулы субстрата или ее части (см., напр., Кофермент А). [c.371]

НОВЫЕ АСПЕКТЫ ХИМИИ ТИАМИНА И МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ТИАМИНДИФОСФАТА В РЕАКЦИЯХ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО [ И НЕОКИСЛИТЕЛЬНОГО декабоксилирования [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология