Силазаны получение

До сих пор в качестве исходного вещества для получения соединений с металлами брали преимущественно гексаметилдисилазан, однако не вызывает сомнения, что ряд других силилами-нов и силазанов могут образовывать соединения со связями кремний—азот—металл. Можно ожидать появления более подробной информации относительно стерических ограничений метода. По-видимому, галогениды многих других элементов, а также соединения с различными кратными связями (например, С=С, Р=0, S = 0) могут вступать в реакции с металлическими производными рассматриваемого типа. Такие реакции еще не исследованы. [c.171]

О конденсации силаминов с получением силазанов согласно схеме [c.272]

Все многочисленные способы получения кремнеорганических соединений, содержащих группировку Si—N—М, являются препа- ративными вариантами общего метода синтеза, основанного на замещении атома водорода в группировке Si—N—Н щелочным металлом. Это относится и к тем реакциям, в которых исходными кремнеорганическими соединениями служат хлорсиланы, превращаемые в аминосиланы непосредственно перед металлированием. Поэтому ниже рассматриваются лишь способы металлирования связи N—Н в азотсодержащих кремнеорганических соединениях (аминосиланах, силазанах и гидразиносиланах). [c.85]

Для получения лучшего выхода силазанов 157 г диэтилдихлорсилана, растворенного в 1000 мл эфира, помещают в колбу и насыщают аммиаком (без внешнего охлаждения). Насыщение продолжают до тех пор, пока содержимое колбы не начнет замерзать в результате энергичного кипения избытка жидкого аммиака. Отделение хлористого аммония в этом случае весьма затруднительно вследствие его исключительной мелкозернистости. Его вообще не удается полностью отделить от продуктов реакции и он загрязняет силазаны, сублимируясь при перегонке. Из 64 г продуктов реакции получается 44,6 г гексаэтилциклотрисилазана (т. кип. 150° С/Ю мм, df 0,9287, Яд 1,4670). [c.418]

За первым сообщением об изучении триметилсилильных производных аминокислот, появившимся в 1960 г. [188], последовало их систематическое исследование [189, 190]. Трудности, с которыми приходится сталкиваться при получении этих производных, обусловлены в основном низкой реакционной способностью аминогрупп и нестабильностью образующихся триметил-силазанов, которые весьма чувствительны к следовым количествам воды. Согласно данным Герке и сотр. [191, 192], воду лучше всего удалять в несколько приемов путем ее азеотропной отгонки с дихлорметаном. Сложность превращения аминогрупп в силильные производные, в результате которого образуется набор продуктов, стимулировала изучение действия разнообразных силилирующих агентов в различных условиях. Установлено, что в зависимости от условий реакции некоторые аминокислоты, а именно глицин, со-аминокислоты, аргинин, гистидин и триптофан, дают на хроматограммах двойные пики [189, 190, 192]. Глутаминовая кислота может образовать 2-пирролидон-5-карбо-новую кислоту. Хранение триметилсилильных производных аминокислот в присутствии силилирующих агентов в плотно закрытой посуде должно было бы обеспечить их устойчивость по меньшей мере в течение недели [191, 192], однако известно, что концентрация производных гистидина существенно уменьшается уже через 2 ч [194], а аргинин, у-аминомасляную кислоту, цитруллин, глутамин, гистидин, сульфоксид метионина и таурин вообще невозможно превратить в стабильные производные [183]. Поэтому, как показывает наш опыт, триметилсилильные соединения следует хроматографировать непосредственно после охлаждения реакционной смеси. [c.70]

Использование дициандиамида в реакциях с активными соединениями кремния, германия и олова обеспечивает препаративное получение соответствующих карбодиимидов [1—3]. Данный процесс, проводимый при 120—200 °С, эффективен для соединений с алифатическими радикалами. Попытки получить в этих условиях карбодиимиды с ароматическими радикалами приводят к трудноразделимой смеси исходных ди-силазанов и целевых продуктов. [c.63]

Несмотря на то что силанолы редко выделяются в чистом виде, они являются наиболее важными полупродуктами для получения полиорганосилоксанов. Их можно получать, проводя осторожно гидролиз галогенидов [91, 131, 172, 243, 267, 279], силазанов [147, 370, 393], ацилоксисиланов [393] и алкоксисиланов [216, 234, 445] [уравнения (54)—(57)]. [c.172]

Силдиазаны получают методом, аналогичным методу получения силазанов, с применением гидразина или замещенных гидразинов вместо аммиака или аминов [22, 169. 284, 385, 457, 458, 484]. Вообще описаны только циклические или линейные димеры. В одном случае был описан растворимый клехгкий полимер, содержащий в молекуле около 40 звеньев [уравнение (162)] [457]. Вследствие легкости замыкания димерного кольца в некоторых случаях [169, 451], возможно, этот полимер является не чисто ли- [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология