Меркаптобензтиазол замедленного действия

После полного присоединения серы к каучуку резко замедляется скорость присоединения меркаптобензтиазола, несмотря на достаточно высокую его концентрацию. Этот факт находится в хорошем совпадении с утверждениями с каталитическом действии серы на присоединение меркаптанов к олефипам. [c.278]

Механизм действия. Действие антиокислителей в топливах основано на участии в процессах окисления углеводородов. Эти процессы развиваются по цепному механизму через свободные радикалы [6— 18], поэтому их развитие можно задержать, замедлив образование свободных радикалов или их последующие превращения. Антиокислители могут действовать несколькими путями, но всегда продукты, образующиеся из молекулы антиокислителя, должны быть менее активны, чем свободные радикалы, возникающие в системе и ведущие реакционные цепи. Во-первых, антиокислители могут взаимодействовать с алкильными радикалами, дающими начало окислительным цепям, предотвращая таким образом возникновение этих цепей [19]. Так действуют, например, хиноны [4, V. 1, сЬ. 4 17]. Во-вторых, анти-. окислители могут стехиометрически взаимодействовать с гидроперекисями [19], препятствуя образованию при их превращениях новых свободных радикалов, обуслов-. ливающих развитие цепей. Способность реагировать с молекулами гидроперекисей установлена для серосо- держащих антиокислителей, например диалкилсульфи-дов [11, 17, 18], производных меркаптобензтиазола и [c.69]

Исследования влияния химического строения ускорителей серной вулканизации на характер их действия позволили на ряде примеров проследить зависимость вулканизационной активности от различных заместителей в молекуле органических ускорителей. Так, было показано [1—4], что наличие в молекулах сульфенамидных и аминометильных производных 2-меркаптобензтиазола азотсодержащих гетероциклических группировок с двумя гетероатомами (морфолин, пиперазин) замедляет процесс вулканизации в его начальной стадии. Поэтому представлялось интересным выяснить, как скажется на вулканизационной активности наличие различных гетероциклических группировок в производных дитиокар-баминовых кислот, относящихся к классу ультраускорителей. С этой целью был синтезирован [5—7] и исследован ряд гетероциклических моно- и дисульфидов тиурама, а также М-тиокарбамилсульфендиалкиламидов, содержащих пиперидиновые, морфолиновые и пиперазиновые группировки следующего строения [c.50]

Меркаптобензтиазол и в особенности дибензтиазилдисульфид как уже упоминалось, оказывают в полихлорбутадиепе не ускоряющее, а наоборот, замедляющее действие [788], которое у дибензтиазилдисульфида выражено очень сильно. Так как эти вещества примерно одинаково сильно замедляют как первую фазу вулканизации, так и скорость завершения вулканизации, то в качестве замедлителей их используют весьма редко. Эффективным замедлителем для смесей на основе модифицированного серой полихлоропрена является ацетат натрия при температурах примерно до 120° С он замедляет вулканизацию, а выше — оказывает слегка активирующее действие. Для не модифицированных серой типов полихлоропрена рекомендуется салициловая кислота, которая сообщает вулканизатам высокую прочность на разрыв. В ненаполненных смесях па основе не модифицированного серой полихлоропрена, содержащих окись магния и окись цинка, салициловая кислота вызывает ускорение процесса вулканизации. [c.290]

В присутствии следов серы, селена, теллура, а также окиси цинка и дибутиламина действие ускорителей пластикации замедляется. Ускорители пластикации, осуществляя деструкцию, снижают вязкость растворов каучука. Снижение вязкости растворов каучука наблюдается лишь при на-(гревании на воздухе. Пластицирующее действие меркаптобензтиазола (каптакса) изучалось методом ультрафиолетовой спектроскопии. При содержании в НК 0,5 ч. каптакса после 15-минутной обработки НК на вальцах при 100°С в ацетоновом экстракте обнаруживался бензтиазолилдисульфид (альтакс). Оказалось достаточным присутствия 0,02 вес, ч. серы, чтобы задержать переход каптакса в альтакс после 20-минутной обработки при 120°С. Деструктивное (пластицирующее) действие ускорителей имеет радикальный характер [c.397]

Для проявления активирующего действия окиси цинка и других окислов существенное значение имеет тип применяемого каучука. Было установлено , что окись цинка в смесях СКБ в отсутствие ускорителей замедляет процесс вулканизации. Роль окиси цинка резко изменяется в зависимости от условий получения СКБ. При введении в СКБ стержневой полимеризации окислов металлов в сочетании с меркаптобензтиазолом, дибензтиазолилдисульфидом или бензтиазолилсульфендиэтилами-дом увеличивается эффект структурирования (рис. 101), в то время как СКБ бесстержневой полимеризации интенсивно структурируется и без окислов металлов ° . При этом окись магния и окись кальция не влияют на продолжительное ь вулканизации, в то время как окись цинка замедляет процесс вулканизации. В смесях СКС-ЗОА гидроокись кальция проявляет более сильное активирующее действие, чем окись цннка. Более того, гидроокись кальция усиливает в этом случае структурирование (рис. 102) и ускоряет взаимодействие каучука с [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология