Бицикло ундекан

Циклоундекан 132 Циклические углеводороды Сю и g Ni (50%) на кизельгуре 1 бар, 200° С. Конверсия 10%. При 250° С основной продукт — бицикло-[0,4,5]-ундекан [2393] [c.132]

Кроме того, в катализате присутствовал бицикло-(0,4,5)-ундекан, образовавшийся за счет трансаннулярной дегидроциклизации исходного циклоундекана. [c.453]

Весьма интересной представляется нам и обратная реакция, т. е. образование из углеводородов с конденсированными циклами углеводородов с сочлененными циклами [35]. Такие превращения претерпевают бицикло(5,4,0)ундекан и его метильные гомологи, а также бицикло(6,4,0)додекан. Схемы этих реакций, по существу обратные только что рассмотренным, изображены ниже [c.227]

На преимущественное направление того или иного процесса существенное влияние оказывает температура. Так, при 250° С, когда никелевый катализатор активно осуществляет дегидрирование, основным продуктом превращений циклоундекана является бицикло(5,4,0)ундекан, тогда как при 200° С более выражен процесс постадийных превращений с сужением циклов [29]. [c.163]

Таким образом, 11-членный циклан в присутствии никеля на кизельгуре при 200 и 250° С претерпевает превращения в 10- и 9-членные циклические углеводороды, но постадийная изомеризация циклов на является единственным направлением превращения. Наряду с этим наблюдается непосредственный гидрогенолиз кольца и трансаннулярная дегидроциклизация циклоундекана в бицикло-(0,4,5)-ундекан. [c.453]

Бицикло[3,3,3]ундекан (тривиальное название манксан) ЬХУП построен из восьмичленных циклов, обладающих уже значительной конформационной подвижностью. Изучение этого цикла методом ЯМР показало, что все Н-атомы его СНг-групп равноценны. Между тем при закрепленной конформации цикла следовало бы наблюдать два типа атомов водорода, напоминающих экзо- и эндо-атомы водорода норборнана. Это заставило прийти к заключению, что манксан существует в двух взаимопревращающихся конформациях [119]. Барьер между ними (при —60°С) составляет 40 кДж/моль. [c.391]

I - циклопентан П - циклогексан III - бицикло(3,2,1)октан IV -бицикло(3,3,1)нонан V- бицикло(2,2,1)гептан VI - бицикло(5,5,0)додекан VII -метилбицикло(5,4,0)ундекан VIII - бицикло(3,3,0)октан IX - бицикло(4,3,0)нонан X - бицикло(4,4,0)декан - декалин [c.74]

В малых циклах углы связей характеризуются величинами, меньшими, чем нормальные углы. Существует также несколько гетероциклов, у которых наблюдается угловое напряжоше с углами, большими нормальных. Примером может служить третичный амин 1-аза-бицикло[3.3.3]ундекан (5), имеющий почти плоское расположение групп вокруг атома азота [16]. Сжимающее влияние каркасной структуры еще более ярко выражено у ббльшего аналога б [17]. Это соединение предпочтительно принимает конформацию, при которой неподеленная пара электронов направлена внутрь клетки, в результате чего возникают препятствия для протонирования атома азота и соединение проявляет свойства очшь слабого основания (рАа = 0,6). Пирамидальная инверсия, приводящая к конформации с зкзоцикличе-ским расположением неподеленной электронной пары азота, согласно расчетам требует затраты энергии в 17 ккал/моль (71 кДж/моль). [c.59]

Бицикло [3.3.3]ундекан (манксан) (137) построен из восьмичленных циклов, обладающих значительной конформационной подвижностью. Методом спектроскопии ЯМР было показано, что все Н-атомы его СН2-групп равноценны. Между тем при закреплении его конформации возможно два пространственных положения атомов водорода, напоминающих экзо- и эн(5о-положения норборнана. Это позволило сделать [c.248]

Циклоундекан под влиянием контакта с платиной, с одной стороны, претерпевает на 15% непосредственный гидрогенолиз кольца, с образованием н-ундекана, а, с другой стороны, Сб-дегидроциклизацию в транс-бицикло (5,4,0) ундекан, который в условиях опыта далее превращается в бензсубераи. Появление в катализате незначительных количеств а-метилнафталина и нафталина можно объяснить изомеризацией семичленного цикла в бицикло(5,4,0)ундекане с образованием метилде-калина и декалина, дегидрирующихся далее в условиях опыта. Таким образом, превращения этого углеводорода идут по двум основным путям [c.155]

Продукты превращений циклоундекана при 200° С состояли изцик-лодекана, циклононана, н-ундекана, н-декана и бицикло (5,4,0) ундекана. Наличие в катализате циклоундекана десяти- и девятичленных цикланов. свидетельствовало о постадийном превращении одиннадцатичлен-ного цикла в циклы меньщего размера. Парафиновые углеводороды нормального строения образовались вследствие непосредственного гидрогенолиза соответствующих цикланов. Бицикло (5,4,0) ундекан явился продуктом трансаннулярной дегидроциклизации исходного циклоундекана. [c.163]

Как исходный циклододекан, так и каждый из образовавшихся при катализе цикланов в свою очередь претерпевает гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих н-парафииов, причем выход цикланов. н н-нарафинов последовательно падает с уменьшением их молекулярного веса. Циклоундекан, получающийся в результате постадийногО( превращения циклододекана, претерпевает в условиях опыта трансан-иулярную дегидроциклизацию в бицикло (5,4,0) ундекан с последующим превращением в бензсубераи. [c.163]

Цикланы с 8—11 атомами углерода, продукты их гидрогенолиза (к-алканы), а также бицикло(5,4,0)ундекан и бензсубераи, получившийся из циклоундекана, составляют в сумме свыше 90% от веса продуктов превращений циклододекана. [c.163]

Показана способность одиннадцатичленного цикла в этих условиях претерпевать постадийную изомеризацию в 10- и 9-членные циклические углеводороды, непосредственный гидрогенолиз кольца и трансаннулярную дегидроциклизацию в г ыс-бицикло-((0,4,5)-ундекан. [c.456]

Из парафинов в жидкой части катализата были обнаружены к-октан, к-нонан, составляющие в сумме 3%, к-декан 4%, к-ундекан 10%, к-доде-кан 15%. Из циклических углеводородов в катализате были выявлены циклооктан 2%, циклононан 4%, циклодекан 7%, циклоундекан 22%, г/ с-бицикло-(5,4,0)-ундекан 14% из ароматических углеводородов — бензсуберан 10% и 2,7-диметилнафталин <<1%. Один из углеводородов ароматической части катализата не был идентифицирован. [c.461]

При рассмотрении полученных данных о составе катализата можно-прийти к заключению, что основным процессом, наблюдавшимся при пре-враш,ении циклододекана в присутствии никеля, является постадийное превращение его в цикланы с меньшим размером кольца циклододекан превраш ается в циклоундекан, циклоундекан — в циклодекан, циклодекан — в циклононан и, наконец, циклононан — в циклооктан. Это постадийное превраш ение неизменно сопровождается отш еплением в исходном циклане одной метиленовой группы в виде метана. Исходный циклододекан и каждый из образовавшихся при катализе цикланов в свою очередь претерпевают гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих парафинов. Кроме того, для циклоундекана наблюдается трансаннулярная дегидроциклизация его в г мс-бицикло-(5,4,0)-ундекан с последующим превращением в бензсуберан. Цикланы с 8—11 углеродными атомами в кольце и к-алканы Сд— i,, продукты гидрогенолиза цикланов, составляют основное количество превращенной части катализата (67%), в то время, как продукты катализа, образованные в результате трансаннулярной дегидроциклизации (бициклоундекан, бензсуберан, диметилнафталин и др.) получаются в значительно меньших количествах (33%). Следует отметить, что при катализе циклододекана выход цикланов, а также и соответствующих к-алканов последовательно падает с уменьшением их молекулярной массы. [c.462]

Согласно приведенной схеме, спиро-(5,5)-ундекан под влиянием кон такта с платиной претерпевает разрщв связи С—С при четвертичном атоме углерода в одном из шестичленных циклов. Возникший при этом бирадикал, с одной стороны, подвергается дегидрогенизации с одновременным гидрированием боковой цепи в к-амилбензол. С другой стороны, он претерпевает циклизацию в 1-метилдекалин, бицикло-(0,4,5)-ундекан и 1-этилгидриндан. Бицикло-(0,4,5)-ундекан дегидрируется в бензциклогеп-тан. Кроме того, можно предположить, что бицикло-(0,4,5)-ундекан изомеризуется в 1-, 2- и 9-метилдекалины [3]. 1- и 2-Метилдекалины, а также [c.470]

Кроме того, бицикло-(0,4,6)-додекан, так же как и бицикло-(0,5,5)-до-декан, изомеризуется в 10-метилбицикло-(0,4,5)-ундекан. Как следует из работ [4] по дегидрогенизации циклических углеводородов, содержащих ангулярную метильную группу, 10-метилбицикло-(0,4,5)-ундекан может подвергаться дегидрогенизации, сопровождающейся отщеплением ангулярной метильной группы и образованием бензциклогептана. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология