Аминогруппа, влияние на диссоциацию кислот

К Влияние заместителя на карбоксил, уменьшающееся по мере удаления от пего, очень ясно видно при сравнении констант диссоциации кислот с одинаковой углеродной цепью, но различным расположением заместителей по отношению к карбоксилу. В ароматическом ряду также сказывается влияние положения заместителя оно больше всего при непосредственном соседстве в орто-положении, однако здесь не происходит затем закономерного уменьшения через жта-положение к пара-положению. В зависимости от направления, в котором проявляется влияние заместителя на силу кислоты, различают две группы заместителей негативирующи е , которые усиливают кислые свойства, например галогены, нитро- и цианогруппа, гидроксил и другие, и позитивирующие, иапример аминогруппа, которые вызывают Уменьшение константы диссоциации (см. таблицу на стр. 584) [c.583]

Учитывая эти соображения, можно разобраться в поведении аминокислот нри диссоциации. Например, замещение а-протона в глицине на метильную группу должно лишь незначительно повлиять на рКа карбоксильной группы. Это действительно выполняется для аланина (табл. 2.1), а также для других аминокислот с нейтральными боковыми группами. Однако в р-аланине, в котором аминогруппа отделена от карбоксильной уже двумя углеродными атомами, эти две функциональные группы оказывают друг на друга меньшее влияние и значение рКа попадает в интервал между значегшями рКа глицина и рКа уксусной кислоты. рКа карбоксигруппы нейромедиатора ГАМК, в котором амино- и карбокснгрупны отделены тремя углеродными атомами, близко по значению таковой в уксусной кислоте. [c.40]

Помимо фосфатных групп, в нуклеиновых кислотах содержатся слабые кислые и основные группы пуриновых и пиримидиновых оснований, состояние ионизации которых зависит от значения pH. Способные к присоединению протона аминогруппы — NH2 входят в состав аденина, цитозона и гуанина в первых двух они характеризуются близкими значениями рК (4,2—4,6) аминогруппа гуанина является более слабым основанием (рК 3,3). Гуанин и тимин содержат кислотные группы —СО—N11—, которые в результате кето-енольной таутометрии могут находиться в состоянии —С(ОН)—N— и при этом способны к диссоциации с отщеплением протона. Величина рК этих групп 9,2—9,8. Электростатическое влияние фосфатных групп обусловливает отличие констант ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований в нуклеотидах и нуклеиновых кислотах от значений, характеризующих те же основания в изолированном состоянии или в состоянии, когда они связаны только с остатками сахаров. [c.29]

Сравнение констант диссоциации обеих кислот говорит о том, что положительное индуктивное влияние заместителей (изопропильной группы), отделенных от аминного азота, весьма невелико и лишь незначительно повышает основность аминогрупп (сравни рК] =" 9,54 и рК1 = 6,60 у этилендиаминдиметилкарбоновой и 9,68 и 7,20 у этилендиаминдиизопропил-карбоновой кислот). [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология