Ионизации потенциал в валентном состоянии

До Ядц = /ц (потенциал ионизации для валентного состояния), [c.212]

Здесь 1г1, 1г2, 1гз — тригональные гибридные функции, образованные из 25-, 2рх- и 2ру-А0. Потенциал ионизации в валентном состоянии и сродство к электрону определяются как разности энергии нейтрального атома в этой конфигурации и ионов С и С в следующих конфигурациях соответственно [c.457]

Потенциал ионизации валентных состояний атомов [c.269]

Я(1д — потенциал ионизации для соответствующего валентного состояния). [c.237]

В приложениях для расчета Го используется выражение (4.12), в которое входит введенное Райсом главное квантовое число электрона в рассматриваемом атоме и радиус первой боровской орбиты, равный 0,529 А. Фактор Z представляет собой эффективный положительный заряд комплексного иона, центральный атом которого имеет более низкий потенциал ионизации и, следовательно, находится в более низком валентном состоянии. Величина I определяется как разность между положительной валентностью центрального атома комплексного иона и суммой отрицательных валентностей координированных групп. Таки.м образом, если все координированные группы нейтральны, то [c.86]

В течение последних десяти лет выбор по Паризеру — Парру успешно применялся в многочисленных расчетах конкретных я-электронных систем, включая как углеводороды, так и молекулы с гетероатомами. Однако определение достаточно точных экспериментальных значений потенциала ионизации и сродства к электрону во многих случаях является затруднительным. Еще труднее бывает выяснить, с какими именно атомными состояниями нужно иметь дело в данном эксперименте и как сопоставить экспериментальные данные соответствующим валентным состояниям.. [c.207]

Физически обоснованная попытка установления значений электроотрицательностей атомов почти одновременно с Полингом была сделана Малликеном. Малликен пришел к выводу, что в качестве меры электроотрицательности можно использовать полусумму первого потенциала ионизации / и сродства к электрону Е" данного атома X в валентном состоянии [c.14]

Наиболее интересным моментом в подходе Малликена является вычисление ЭО атомов для различных валентных состояний и степеней гибридизации. В самом деле, и потенциал ионизации, и сродство к электрону существенно зависят от орбитали, на которой находится рассматриваемый электрон. Это, кстати, означает, что в расчетах ЭО по Малликену следует использовать / и б для соответствующих валентных состояний. Тогда, если известны / и е (а следовательно и X) для х и р-состояний, то для тетраэдрической гибридизации мы вправе применить принцип линейной комбинации орбиталей [c.35]

Так называемые орбитальные ЭО являются функциями заселенности валентных орбиталей электронами. Для нейтрального состояния атома они совпадают с ЭО Малликена ЭО где I VI Р — потенциал ионизации и сродство к электрону атома в валентном состоянии. — Прим. ред, [c.67]

Рассмотрим уравнения Попла для элементов матрицы F четного альтернантного углеводорода. Обозначим потенциал ионизации атома углерода в валентном состоянии W , а соответствующий одноцентровый интеграл отталкивания— (сс,сс), тогда выражения (5.8) и (5.9) можно переписать в виде [c.308]

Электростатическую теорию можно улучшить введением концепции электроотрицательности. Комплексообразование между катионом и лигандом можно описать как смещение (оттягивание) электронов от лиганда к катиону, и чем больше степень смещения, тем более прочную связь металл—лиганд следует ожидать. Электроотрицательность есть мера способности иона или атома молекулы притягивать электрон. Полинг [6] для получения значений электроотрицательностей связанных атомов использовал эмпирическое соотношение энергий связи. Близкие значения были получены при использовании чисто электростатических представлений и эффективных ядерных зарядов [7]. Шкала электроотрицательностей Малликена основана на потенциалах ионизации валентных состояний металлов [8]. (Ступенчатый) ионизационный потенциал — это энергия, необходимая для удаления электрона от атома или иона. Их значения приведены в табл. 4. [c.34]

Особый интерес представляет сродство к электрону элементов группы 5А. В основном состоянии атомы элементов группы 5А обладают электронной конфигурацией пБ пр пр пр. Другими словами, в соответствии с правилом Гунда все валентные р-ор-битали этих атомов наполовину заполнены электронами, спины которых ориентированы в одинаковом направлении. Присоединение электрона к такой довольно устойчивой конфигурации энергетически невыгодно, и действительно, сродство к электрону азота близко к нулю или даже несколько положительно (см. разд. 6.6, ч. 1). Значения сродства к электрону для других элементов группы 5А отрицательны, но все же присоединение электрона к любому элементу группы 5А приводит к выделению значительно меньшей энергии, чем для элементов группы 6А или 7А. Наличие устойчивой, наполовину заполненной электронной подоболочки ответственно также за относительно высокие значения энергии ионизации элементов группы 5А, особенно в случае азота, который имеет более высокий потенциал ионизации, чем кислород. [c.314]

Если электрохимический акт ограничивает скорость всего электродного процесса, то наблюдающееся смещение потенциала под током называется часто либо перенапряокением замедленного разряда (замедленной ионизации), либо, особенно в последнее время, перенапряжением переноса заряда. Однако сущность собственно электрохимической стадии не сводится только к изменению валентного состояния частиц (акты разряда и ионизации) или только к переносу заряда через границу раздела электрод — электролит. Приобретение (или потеря) частицей электрона ириводит одновременно к изменению ее физико-химического и энергетического состояния. Так, например, в ходе реакции [c.345]

Молекула X. двухатомна, длина связи (в газе) г = 0,1987 нм. Имеет два связанных состояния и А Щ, последнее -возбужденное с энергией 2,2109 эВ и г = 0,2435 нм. Эги состояния коррелируют с валентными состояниями атома хлора Рз/2 и Р,я. Сродство С1 к элегфону 2,45 эВ, потенциал ионизации 11,48 эВ. Энергия диссоциации С1г 239,240 кДж/ моль, равновесная термич. диссоциация С] на атомы определяются константой К Т)=р С )/р С 2), где р- давление lg if =-<5,8257 (1000 К), 0,2660 (2000 К), 1,9617 (3000 К). [c.280]

Соединения, содержащие различные валентные формы одного и того же элемента. Различные соединения, содержащие атом одного и того же элемента в разных валентных состояниях, давно обращали на себя внимание. Многие из таких соединений интенсивно окрашены [87, 88]. Это наблюдение было основой одной из теорий, связывающих строение и окраску неорганических соединений. Выше (гл. 4) рассматривались соединения типа берлинской лазури или молибденовой сини или смесь FeO с ЕегОз и т. п. Окраску таких твердых соединений объясняют осцилляцией электрона между двумя атомами эле мента б одной молекуле. В растворе при Смешивании соединений одного элемента в разных валентных формах наблюдается часто образование довольно интенсивно окрашенных комплексов. Так, давно известно, что при смешивании бесцветного раствора Ti U со слабо-фиолетовым раствором Ti la (в среде 2 М раствора НС1) образуется растворимое интенсивно окрашенное красно-фиолетовое соединение. Изучение спектров поглощения подтверждает образование соединения. Интенсивная окраска объясняется тем, что оба атома энергетически равноценны, т. е. потенциал ионизации одного атома титана точно равен сродству к электрону другого атома титана. Поэтому энергия переноса электрона в таком соединении близка к нулю и полоса поглощения смещается к длинным волнам [89]. [c.364]

Эта схема полностью соответствует опытным дапнььм. В частности, наличие для молекулы АН4 дв х разных уровней основного состояния обусловливает два различных значения первого потенциала ионизации для валентных электронов. Например, для молекулы СН4 эти значения составляют 13,0 и 23.1 эВ, [c.38]

Чэллекен предположил, что электроотрицательность атома может быть количественно оценена как полусумма его потенциала ионизации и сродства к электрону в валентном состоянии эти величины могут быть рассчитаны квантово-механическим путем [23]. [c.86]

Одноцентровые интегралы И, И) оценивают, как правило, с помощью следующей процедуры, предложенной впервые Па-ризером и Парром [2]. Рассмотрим атом углерода С- в соответствующем валентном состоянии зр , т. е. соединенным не полярными 0-связями с тремя соседними атомами и обладающим одним электроном, занимающим свою 2рг-кО. При предположении, что я-связей нет, энергия электрона на 2рг-А0 равна W Рассмотрим два иона С и образованные при присоединении одного электрона на 2рг-А0 или удалении одного электрона с 2рг-кО. Энергия, необходимая для того, чтобы удалить электрон от С- с образованием С+ — потенциал ионизации в соответствующем валентном состоянии / по определению [c.206]

Здесь необходимо подробнее остановиться на одном обстоятельстве. При расчете теплот образования углеводородов или ионов углеводородов не обязательно знать потенциал ионизации валентного состояния углерода, так как он исключается (см. разд. б.З). Однако при расчете потенциалов ионизации или сродства к электрону положение меняется при этом сравниваются две системы с различным числом электронов, так что необходимо знать абсолютные энергии связи входящих в них электронов. Если принять то значение которое используется в методе Паризера — Парра [разд. 5.3 и выражение (5.13)], значения потенциалов ионизации и сродства к электрону будут завыщены. Приведенные в табл. 7.5 и 7.6 значения были найдены исходя из значительно меньшей величины (9,59 эВ). Существует два возможных объяснения такого кажущегося расхождения. Во-первых, может оказаться, что эффективный потенциал ионизации для 2/ -электрона в атоме углерода, входящем в молекулу, будет меньше, чем в изолированном атоме углерода в методе Паризера — Парра используются, разумеется, величины для атома в соответствующем валентном состоянии. Эта точка зрения энергично пропагандировалась Джал-гом [7]. Другая возможность состоит в том, что значение 1 (. может меняться с изменением формального заряда молекулы. Конечно, следует ожидать, что орбитали в положительном ионе будут стремиться сжаться из-за наличия избыточного положительного заряда остова. Если это так, то энергия иона должна быть меньше величины, полученной в наших расчетах в предположении, что МО как у ионов, так и у нейтральных молекул строятся из АО одного и того же размера. Это в свою очередь приводило бы к завышенным значениям расчетных потенциалов ионизации. Если для различных ионов эти разности будут приблизительно одинаковыми (что является достаточно, разумным предположением), то они могли бы компенсироваться соответствующим изменением величины, которую мы принимаем для Wa. Точно так же МО отрицательных ионов должны быть более диффузными, чем в соответствующей нейтральной молекуле в таком случае наша методика переоценивала бы энергию связи в анионе, а значит, и сродство к электрону исходного углеводорода. Здесь это также можно было бы скомпенсировать, принимая для W несколько меньшее значение. [c.350]

Характерен в этом смысле пример бис-циклопентадиенилмарганца. Близость потенциала ионизации марганца и энергии возбуждения его валентного состояния приводят к почти ионному характеру связи металл — кольцо. Таким образом, выпадение в этом отношении (СвН5)2Мп. из ряда бля1злежащих сэндвичей связано с индивидуальной особенностью электронной оболочки Мп, [c.16]

ЭС(Х)-электроиное сродство атома X (эв) Г(Х)—первый потенциал ионизации (эе) ЭС(Х) —электронное сродство ато а X в соответствующем валентном состоянии /(X) —первый потенциал ионизации атома X в соответствующем валентном состоянии, ЭО (Х)— ЭС(Х) - -- (X) —средняя [c.272]

В реакциях восстановительного элиминирования металл во-звращается в низкое валентное состояние. Поэтому лиганды, которые стабилизируют более низкое валентное состояние, предохраняют металл от дезактивации, которая происходит в случае его осаждения, и способствуют дальнейшему протеканию окислительного присоединения. Для стабилизации низкого валентного состояния необходимо удалить избыточную электронную плотность от атома металла. С этой целью используют такие лиганды, как трифенилфосфин, которые вызывают обратное смешение электронной плотности от атома металла к лиганду. Несмотря на отсутствие стройной теории такой роли лигандов, Траунмюллер и сотрудники предложили объяснение поведения лигандов в реакции сочетания я-аллильиых комплексов. Это объяснение построено на расчетах по методу молекулярных орбиталей, в основу которых положен потенциал ионизации лигандов [534]1. [c.201]

Для одного из элементов приходится брать произвольное значение этого свойства. Для водорода было предложено произвольное значение электроотрицательности 2,1. Тогда для фтора получается 4,0, для хлора — 3,0, для фосфора—2,1 и т. д. Грубо говоря, это значит что, например, фтор обладает вдвое большим стремлением к присоединению электрона, чем водород. В 1934 г, Р. Милликен предложил в качестве определения электроотрицательности сумму величии потенциала ионизации и сродства к электрону т. е. [/д-Ь/а] или полусумму 72[/а+- а]. Эту полусумму, по р. Миллике-ну, надо относить к определенному валентному состоянию атома, а не к атому в его нормальном состоянии. Оценки Р. Милликена более точны, однако определяемые величины все же являются константами, типичными для данного атома. Электроотрицательность зависит от валентного состояния атома, природы молекулы и взаимодействия электронных систем атомов (Г. В. Быков). [c.104]

По современным воззрениям, электронная струюура кристаллического атомного вещества представляет собой квантовую систему периодической структуры, электроны которой неразличимы и каждый из них взаимодействует сразу со всей системой в целом. Трехмерная непрерывная сеть межатомных связей в твердом теле периодического строения является системой волноводов для волн электронного газа, состоящего из валентных электронов, уровни энергии которых тесно сгруппированы в квазинепрерывные зоны. Наличие свободных, не связанных с определенными атомами, электронов, способных перемещаться по всему объему тела, определяет металлическое состояние этих веществ. Наиболее характерными представите- ями этого типа твердых веществ являются металлы. Обобществленные электроны, обеспечивающие металлическую связь в кристаллических твердых веществах, в отличие от электронов обычной ковалентной связи, существенно слабее связаны с определенным атомом. Поэтому работа выхода электрона, характеризующая прочность связи электронов со всей системой, для кристаллических атомных веществ имеет обычно малые значения. Так, для металлов значение ее лежит в пределах от 1,9 э6 для цезия, до 5,3 эб-для платины, тогда как потенциал ионизации для соединений с обычной кова- [c.109]

Второй период образует атомы от до Ne. В направлении — Ке растет эффективный заряд ядра, в связи с чем уменьшаются размеры атомов (см. Гшах), возрастает потенциал ионизации и осуществляется, начиная с В, переход к неметаллам. Потенциал ионизации отражает не только рост в ряду —Ке, но и особенности электронных конфигураций потенциал ионизации у бора ниже, чем у бериллия. Это указывает на упрочнение заполненных нодоболочек ( у бериллия). Более высокий потенциал ионизации азота по сравнению с кислородом указывает на повышенную прочность конфигурации р , в которой каждая орбиталь занята одним / -электроном. Аналогичные соотношения наблюдаются и в следующем периоде у соседей Mg—А1 и Р—5. У атомов второго периода отрыв электрона с внутреннего Ь -слоя требует такого высокого ПИ (75,62 эВ уже у лития), что в химических и оптических процес--сах участвуют только внешни электроны. Сродство к электрону в ряду Ы—Р имеет тенденцию к возрастанию. Но у берилжя оболочка заполнена, и сродство к электрону эндотермично так же, как и у гелия (1л ). Обладая самым высоким потенциалом ионизации ю всех неметаллов и высоким сродством к электрону, фтор является наиболее электроотрицательным элементом в периодической системе. Для атома неона СЭ (Ке)=—0,22 эВ. Оболочка з р атома Ке, электронный октет, характеризуется суммарным нулевым спином и нулевым орбитальным моментом (терм 5о). Все это, вместе с высоким потенциалом ионизации и отрицательным сродством к электрону, обусловливает инертность неона. Такая же з р конфигурация внешнего слоя характерна для вСех элементов нулевой группы. Исследования последних лет показывают, что 1 п, Хе,Кг и Аг дают химические соединения со фтором и кислородом. Очевидно, что з р конфигурация не влечет как непременное следствие химической инертности. Все атомы со спаренными электронами (терм о) — диамагниты (Не, Ве, Ке и т. д.). Конфигурации внешнего электронного слоя у атомов 2-го и 3-го периодов, стоящих в одних и тех же группах, одинаковы, чем объясняется близость химических свойств элементов, стоящих в одних и тех же группах (сравните Ка иЬ1 в табл. 5). Но наблюдается и различие элементы второго периода обладают постоянной валентностью, а третьего — переменной. Это связано с тем, что у атомов третьего периода есть вакантные -состояния в третьем квантовом слое, а во втором слое таких соединений нет. [c.62]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионизации потенциал в валентном состоянии: [c.239] [c.468] [c.240] [c.240] [c.123] [c.453] [c.443] [c.40] [c.219] [c.220] [c.423] [c.228] [c.228] [c.242] [c.93] [c.500] [c.519] [c.272] [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология