Гидроксильная группа, ориентирующее действие

Если в л<-положении бензольного ядра фенола содержатся сильные электронодонорные заместители, такие как аминная и гидроксильная группы, то карбоксилирование идет настолько легко, что оказывается достаточным кипячение с насыщенным раствором бикарбоната натрия При этом замещение происходит в соответствии с согласованным ориентирующим действием обоих заместителей и в менее затрудненное пространственно о-положение по отношению к гидроксильной группе [c.167]

Наряду с мылами, молекулы которых распадаются в водных растворах на ионы, существуют так называемые неионные мыла, т. е. мыла с молекулами, неспособными к ионизации. Молекулы таких мыл обычно состоят из длинной углеводородной цепочки с несколькими полярными (гидроксильными или эфирными), но неионогенными группами на конце, обуславливающими растворимость этих мыл. Эмульгирующее и стабилизирующее действие неионных мыл, вероятно, обусловлено тем, что их молекулы при адсорбции, ориентируясь полярными группами в воду, обуславливают возникновение вокруг капельки достаточно толстой гидратной оболочки. Согласно другому объяснению, стабилизирующее действие неионных мыл заключается в образовании на поверхности частиц соль-ватированного двухмерного геля, являющегося структурно-механи-ческим барьером, препятствующим слипанию частиц при столкновении. [c.352]

При адсорбции на меди молекулы спирта ориентируются ОН-группами к атомам поверхности меди. Предполагается, что происходит деформация гидроксильной группы спирта, т. е. связь между О — Н разрывается под действием активных центров катализатора, и происходит освобождение атома водорода, а молекула, теряя еще атом водорода, десорбируется с поверхности катализатора уже в- виде альдегида. [c.105]

Характерной особенностью изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнеземов при адсорбции является значительно больщая чувствительность этой характеристики адсорбционного взаимодействия по сравнению с изменением положения этой полосы поглощения. Так, если интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности при адсорбции пиридина изменяется в 40 раз, то соответствующее изменение частоты этой полосы поглощения (3750 см- ) составляет только 20% (см. табл. 12). Изменение интенсивности полосы поглощения гидроксильных групп при межмолекулярном взаимодействии в растворах с образованием водородной связи происходит максимально в 20 раз [39]. Возрастание интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп кремнеземов при адсорбции много больше, чем при растворении гидроксилсодержащих молекул в соответствующих растворителях. Например, величины отношения /в//с для гидроксильных групп фенола, растворенных в бензоле и диэтиловом эфире, составляют 2,1 и 6,9 [39], а в случае адсорбции бензола и диэтилового эфира на гидроксилированной поверхности кремнезема эти величины составляют 9 и 24 соответственно (см. табл. 12). Это объясняется не только различием свойств гидроксильных групп растворенных веществ и поверхности кремнезема, но и различием в свойствах самой водородной связи вследствие ориентирующего действия на молекулу адсорбционного поля. В случае раствора молекулы более подвижны и ориентация специфически взаимодействующих звеньев в меньшей степени зависит от остальных частей молекулы. [c.185]

Рассмотрите электронное взаимодействие гидроксильной группы с ароматическим ядром как причину ориентирующего действия, подобного действию аминогруппы. [c.94]

На основе электронного взаимодействия гидроксильной группы с ароматическим ядром объясните ее ориентирующее действие в реакциях электрофильного замещения в бензольном ядре. [c.91]

В отличие от фенолов и нафтолов, сульфирование которых значительно облегчается наличием гидроксильной группы в молекуле, оксиантрахиноны сульфируются в таких же условиях как сам антрахинон, причем гидроксильная группа ориентирует сульфогруппу в смежное р-положение. В присутствии солей ртути происходит Р-сульфирование ядра, замещенного гидроксильной группой, но если одно из крайних колец не замещено, ртуть оказывает обычное действие, вызывая а-сульфирование. Так, дисульфирование Ализарина дает 3,6- и 3,7-днсульфокислоты в отсутствие ртути и 3,5- и [c.956]

Заместитель, находящийся в пара-положении, не влияет на ориентирующее действие гидроксильной группы и активность фенола н реакциях поликонденсации. Поэтому пара-замещенные фенолы конденсируются с формальдегидом, образуя низкомолекулярные хрупкие и растворимые полимеры. Для получения сетчатых полимерон проводят поликонденсацию смеси пара-замещенных фенолов и незамещенного фенола с формальдегидом. Структуру образующегося полимера схематично можно изобра-.чит ) следующим образом [c.382]

Г) Сульфирование аминонафтолов. Когда амино- и окси-группы находятся в разных ядрах, то вступающая сульфогруппа направляется в то ядро, в котором находится гидроксил, так как в концентрированной серной кислоте аминогруппа существует преимущественно в виде ам.моний катиона, дезактивирующего ядро (стр. 244—245). В этих случаях главное ориентирующее влияние оказывает гидроксильная группа. Так, 7-амино-1-нафтол под действием 96%-ной H2SO4 образует смесь 2- и 4-сульфокислот, в которой содержание 4-изомера увеличивается по мере повышения температуры. [c.409]