Гидроксильная группа, ориентирующее

Целлюлоза нерастворима в воде главным образом из-за своего гидрофобного характера. Атомы водорода в остатках глюкозы располагаются на поверхности кристаллов, тогда как гидроксильные группы ориентированы внутрь и образуют водородные связи с соседними молекулами. Но целлюлоза, подвергнутая специальной обработке, содержит значительное число экспонированных гидроксильных групп и может быть успешно использована в качестве высаливающего адсорбента [120]. Замещенные ионообменные целлюлозы адсорбируют белки, по-видимому, даже более эффективно, несмотря на то что при высокой концентрации соли ионообменные свойства их, вероятно, подавлены. Белки, связанные с такими целлюлозными матрицами, можно элюировать раствором с такой же высокой кон-центрацией соли, которая используется для их адсорбции, добавив в раствор вещества, ослабляющие водородные связи, — глицерин, сахарозу, мочевину или этанол [120]. Отсюда следует, что в этих условиях водородные связи имеют по меньшей мере столь же важное значение для адсорбции, как и гидрофобные взаимодействия. [c.186]

На границе раздела гидроксильные группы спирта ориентированы в сторону воды, вследствие чего при извлечении октилового спирта из воды его полярные группы должны быть отделены от полярных групп воды. Отсюда следует, что Ац на границе раздела спирт — вода должна быть много больше значения Ла на границе раздела октан — вода. Опыт подтверждает это во втором случае Ла = 43,8 эрг ie, д первом случае Ла = 91,8 эрг смР-. [c.77]

Объяснение. В расплавленном парафине молекулы децилового спирта ориентируются так, что их гидрофильные гидроксильные группы обращены к воде, а гидрофобные — наружу. При застывании парафина такая ориентация молекул децилового спирта сохраняется. Именно поэтому нижняя часть парафиновой пластинки, обращенная к воде, приобретает гидрофильные свойства. [c.211]

Полярные гидроксильные группы, вращаясь вокруг ординарной связи, могут ориентироваться в электрическом поле. В связи с этим проявляется эффект поляризации, и целлюлоза имеет высокую диэлектрическую проницаемость (е = 6,5—7) и большой тангенс угла диэлектрических потерь (0,005—0,010). Связывание гидроксильных групп в сложные и простые эфиры понижает гигроскопичность материалов и улучшает электроизоляционные свойства. [c.281]

При адсорбции на меди молекулы спирта ориентируются ОН-группами к атомам поверхности меди. Предполагается, что происходит деформация гидроксильной группы спирта, т. е. связь между О — Н разрывается под действием активных центров катализатора, и происходит освобождение атома водорода, а молекула, теряя еще атом водорода, десорбируется с поверхности катализатора уже в- виде альдегида. [c.105]

Оксидная группа в феноксид-ионе является очень сильно активирующим заместителем, сильнее даже, чем ЫК2, и более орто-ориентирующим, чем гидроксильная группа. Результаты расчетов, приведенные в табл. 3.2, свидетельствуют, что в феноксид-ионе электронная плотность в орго-положении выше, чем в пара-положении в нейтральных молекулах эта разница не столь заметна. Однако и для нейтральных молекул прямое экспериментальное сравнение скоростей замещения фенола и бензола с целью определения активирующей способности гидроксильной группы невозможно вследствие чрезвычайно большой разницы (порядка 10 °) в скоростях замещения [11]. [c.42]

Гидрированные конденсированные циклы обусловливают цис-транс изомерию стероидов, а атом углерода при С рассматривается как ориентирующий в отношении заместителей. Так, если атом водорода при С на- ходится по отношению к метильной группе при С, в цис-положении, то соединение принадлежит к типу копростана, в случае транс-положения — к типу холестана Гидроксильную группу при Сд также рассматривают по отношению к метильной группе при Сю в отношении цис-транс изомерии. Стероиды с цис-расположенной гидроксильной группой обычно относятся к числу природных соединений. Транс-положение обозначают как конфигу- [c.573]

Формулы соединений даны справа вместе с отнесениями для v(OH) и v( =0). Значения частот для растворов (рис. 4.19) даны курсивом. Как ориентировать эфирные группы, не имеет значения, но гидроксильные группы связаны, как показано. Дополнительные отнесения для твердого состояния (см. рис. 4.18 и примечание 4 к рис. 4.19) даны слева. Отнесения не повторяются, если не происходит значительных изменений.] [c.183]

Если в л<-положении бензольного ядра фенола содержатся сильные электронодонорные заместители, такие как аминная и гидроксильная группы, то карбоксилирование идет настолько легко, что оказывается достаточным кипячение с насыщенным раствором бикарбоната натрия При этом замещение происходит в соответствии с согласованным ориентирующим действием обоих заместителей и в менее затрудненное пространственно о-положение по отношению к гидроксильной группе [c.167]

В результате присоединения гидроксильной группы в положении 5 к альдегидной группе образуется шестичленный цикл, причем первый атом углерода становится асимметрическим, что приводит к существованию двух геометрических изомеров (а- и Р-форм). Р-Форма устойчивее, так как группа ОН в положении 1 ориентирована экваториально. [c.268]

В отличие от фенолов и нафтолов, сульфирование которых значительно облегчается наличием гидроксильной группы в молекуле, оксиантрахиноны сульфируются в таких же условиях как сам антрахинон, причем гидроксильная группа ориентирует сульфогруппу в смежное р-положение. В присутствии солей ртути происходит Р-сульфирование ядра, замещенного гидроксильной группой, но если одно из крайних колец не замещено, ртуть оказывает обычное действие, вызывая а-сульфирование. Так, дисульфирование Ализарина дает 3,6- и 3,7-днсульфокислоты в отсутствие ртути и 3,5- и [c.956]

Заместитель, находящийся в пара-положении, не влияет на ориентирующее действие гидроксильной группы и активность фенола н реакциях поликонденсации. Поэтому пара-замещенные фенолы конденсируются с формальдегидом, образуя низкомолекулярные хрупкие и растворимые полимеры. Для получения сетчатых полимерон проводят поликонденсацию смеси пара-замещенных фенолов и незамещенного фенола с формальдегидом. Структуру образующегося полимера схематично можно изобра-.чит ) следующим образом [c.382]

Если взять вещество с дифильными молекулами, например октиловый спирт, то для него работа когезии равна 55 эрг1см , т. е. мало отличается от бензола. Поэтому октиловый спирт, подобно бензолу, не растворяется в воде. Однако октиловый спирт, растекаясь по поверхности воды на границе раздела, ориентируется в сторону воды полярными гидроксильными группами. Поэтому, чтобы отделить молекулы октилового спирта от воды, необходимо затратить значительно большую энергию (92 эрг1см ), чем для отделения бензола. Различие можно объяснить сильным взаимодействием с водой гидроксильных групп спирта, Таким образом, величина когезий и величина адгезии дают возможность определить асимметрию силового поля молекул. Она определяется разностью между энергией адгезии по отношению к воде и энергией когезии данного вещества, определяемой неполярными группами. [c.33]

При создании очень однородного внешнего магнитного поля получают спектры высокого разрешения. Так, для этанола высокое разрешение вскрывает тонкую структуру пиков поглошения (рис 88, сплошные линип). Появление тонкой структуры является резуль татом так называемого спин-спинового расщепления. Атомные ядра взаимодействуют через свои электронные оболочки. Спины атомных ядер стремятся определенным образом ориентировать спины окружающих их электронов, т. е., в свою очередь,— сппны электронов соседних атомов, а через эти электроны ориентации передаются на соседние ядра и т. д. Для этанола пик поглощения протона гидроксильной группы расщеплен на три узких максимума вследствие взаимодействия с протонами метиловой и метиленовой групп. Тонкая структура спектров ЯМР тесно связана с числом и магнитными свойствами ближайших соседей относительно исследуемого ядра. Поэтому анализ тонкой структуры спектров ЯМР существенно рас цшряет и уточняет информацию, полученную от измерения химиче ских сдвигов. [c.189]

Реакци.я. Ацетилирование гидроксильной группы ацетилхлоридом в присутствии пиридина в толуоле. Нуклеофильное присоединение по двойной связи С=0 с последующим отщеплением СГ. Описанная здесь обработка в безводных условиях особенно рекомендуется для легко гидролизующихся соединений. В других случаях реакционную смесь можно промыть ледяной 2 М НС1 и затем насыщенным раствором NaH 03, a также раствором хлорида натрия. Группа ОАс в продукте по стерическим причинам имеет а-конфигурацию и ориентирована аксиально (конформация, аномерный эффект). Проверьте это на модели. [c.380]

Реакция. Энантио- и региоселективное эпоксидирование аллильных спиртов тре/я-бутилгидропероксидом в присутствии диэтилового эфира ( + )- или ( —)-винной кислоты и каталитических количеств тетраизопропилата титана (реакция Шарплесса-Кацуки [6а]). Ориентирующий эффект гидроксильной группы и скорость реакции при эпоксидировании надкислотами намного ниже. Так, гераниол дри взаимодействии с надкислотами эпоксидируется предпочтительно по А -двойной связи. Первоначально образующийся эпоксиспирт необходимо ацетилировать, так как он весьма неустойчив. [c.467]

В конформации кресла С1 у Р-О-глюкопиранозы все атомы водорода ориентированы аксиально, а все гидроксильные группы, в том числе группа СН2ОН, - экваториально (схема 9.2, а). Аксиальные связи направлены параллельно оси симметрии шестичленного цикла, перпендикулярной воображаемой средней плоскости цикла, которая проходит через центры всех шести связей, образующих цикл (см. рис.9.2, в). Экваториальные связи идут под углом 109 28 к аксиальным связям (и оси симметрии) и нахо- [c.231]

В том случае, когда коллоидный кремнезем и поливиниловый спирт присутствуют в водном растворе в определенных соотношениях при pH 2—3, коацервация происходит с выделением вязкой фазы (наподобие масла), содержащей до 40 % кремнезема. Максимальный выход коацервата получается при отношении SIO2 ПВС в коацервате, пропорциональном диаметру частицы. Таким образом, на 1 нм поверхности кремнезема приходится 2,5 СНгСНОН-цепочечных сегмента. Коацерват, содержащий еще некоторое количество воды, по-видимому, состоит из частиц кремнезема, поверхность которых покрыта мономолекулярным слоем ПВС. Гидроксильные группы ПВС ориентируются по направлению к поверхности кремнезема и связываются водородными связями с группами SiOH этой поверхности, поэтому углеводородные цепочки ПВС образуют гидрофобное покрытие. [c.391]

Коллоидный кремнезем, подвергшийся флокуляции благодаря образованию гидрофобных связей между гидрофобными участками на поверхности кремнеземных частиц, имеет следующую характерную особенность при добавлении смешиваемого с водой спирта, наиример иропилового, наблюдается повторное диспергирование флокулята за счет смачивания поверхности. Гидрофобные группы иропилового спирта ориентируются по направлению к гидрофобной поверхности частиц кремнезема так, что спиртовые гидроксильные группы, направленные наружу, превращают поверхность в гидрофильную. При повторной регенерации и высушивании кремнезема спирт испаряется, и поверхность снова становится полностью гидрофобной. [c.533]

ЯМР Протоны двойной связи, соединяюш,ей 2- и 3-й углеродные атомы, дают квартет АВ при 4,09 и 3,38 м. д., / 10 гц, в соответствии с частичной структурой XVI. Следует ожидать два нерас-щепленных сигнала метильных групп, один для ангулярной группы 14 и другой для метильной группы 15, соединенной с четвертичным карбинольным атомом углерода 4 эти пики появляются соответственно при т 8,76 и 8,41 м. д. Сигнал метильной группы, связанный с лактонным кольцом, расщепляется водородом в положении 11 на две компоненты (8,67 и 8,76 м. д.), которые, очевидно, частично перекрываются с сигналом метильной группы при 8,76 м. д. Оба сигнала при 7,75 и 7,45 м. д. по виду являются компонентами системы АВ J 13 гц). В структуре X имеется только один протон, который может взаимодействовать подобным образом, а именно ангулярный протон в положении 5. Величина константы спин-спинового взаимодействия этого протона с соседним атомом водорода при С-6 требует, чтобы эти атомы были расположены в транс-положении относительно друг друга но сигнал для протона при С-6 расщепляется еще раз в результате взаимодействия с водородом в положении 7, и в спектре со шкалой 40 Мгц он появляется в виде неразрешенного широкого пика около 5,75 м. д. На шкале 60 Мгц эта часть спектра наблюдается в виде квартета со второй константой спин-спинового взаимодействия, равной 10 гц. Протоны в положениях 6 и 7 находятся, таким образом, в траяс-положении, оба ориентированы аксиально, так что эту часть молекулы можно представить, как показано формулой XVII. Отнесение других протонов С — Н невозможно, однако широкий пик около 7,1 м.д. почти наверняка является сигналом протона гидроксильной группы. Данные, подтверждающие эти отнесения, были получены из спектров других соединений [XI — XIV сантонин (XIII), для которого стереохимия была определена рентгеновским методом, особенно полезен для сравнения]. [c.247]

Инфракрасные спектры широко применяются для функционального анализа полисахаридов " , например для определения полноты метилирования (см. стр. 495) или образования других типов производных по гидроксильным группам, для обнаружения сложноэфирных, амидных группировок, сульфатов и т. д. В наиболее простых случаях с помощью инфракрасной спектроскопии можно выяснить конфигурации гликозидных связей в молекуле полисахарида. Метод предложен также для изучения межмолекулярных взаимодействий в полисахаридах например, отношение интенсивностей полос поглощения О—Н и О—В в спектрах образцов целлюлозы, обработанных тяжелой водой для замещения всех доступных атомов водорода гидроксильных групп на дейтерий, может служить мерой кристалличности полисахарида . Наиболее интересные данные о конформациях и ориентации полисахаридных цепей может дать изучение дихроизма в инфракрасных спектрах напряженных пленок полисахарида . Таким способом была подтверждена правильность приведенной выше конформации целлюлозы. Метод применим для исследования сложных природных полисахаридных комплексов с помощью этого метода удалось показать, например, что в растительном материале многие гемицеллюлозы ориентированы вдоль целлюлозных фибрилл - 168 [c.517]

Замыкание кольца в орто-положение при циклизации оксизамещенных фенетиламинов может быть объяснено как пространственными факторами, так и активацией ароматического ядра гидроксильной группой, которая ориентирует циклизацию и в пара- и в орто-положения. Нужно также принять во внимание, что в этом случае ход реакции, возможно, отличается от описанного выше (стр, 269), Другой правдоподобный механизм, объясняющий конденсацию оксизамещенных фенетиламинов, состоит в первоначальной конденсации альдегида с ароматическим ядром (а не с аминогруппой) с последующим внутримолекулярным, взаимодействием метилольной группы и аминогруппы. Известны процессы конденсации альдегидов с фенолами как в орто-, так и в пара-положения к оксигруппе. В случае 3,4-диоксифенетиламина конденсация в орто-положение должна привести к образованию 7,8-диокси-изохинолина. [c.273]

В результате эффекта сопряжения за счет электронов атома кислорода электронная плотность в орто- и пара-положеишях ароматического ядра возрастает и не только облегчается отрыв водородного атома гидроксильной группы, но и активируется бензольное кольцо. Фенольный гидроксил является одним из сильнейших орто-пара-ориентиров, а в щелочной среде — сильнейшим. [2, с. 38]. [c.24]

К трехбуквенному символу добавляется цифровой индекс и иногда греческая буква а. Индекс указывает число двойных связей в боковых цепях, а а обозначает а-конфигурацию гидроксильной группы при С15. У большинства простагландинов она р-ориентирована, и греческая буква в индексе опускается. В соответствии со сказанным вещество, изображенное формулой 1.143, обозначают как PGE2 [c.48]

Ориентируясь на рассмотренные выше спектральные данные, полученные для других образцов, можно считать, что полосы при 3600 и 3700 см , обнаруженные в спектрах образцов, прошедших термопаровую обработку, связаны с ОН-группами, которые образуются в процессе выхода алюминия из каркаса. Об этом же говорит рост интенсивности указанных полос по мере усиления жесткости паровой обработки. На принадлежность этих полос к структурным гидроксильным группам, а не к физически адсорбированным молекулам воды указывает отсутствие полосы деформационных колебаний в области 1640 см . Так же как и другие исследователи, Шерцер и Басс не наблюдали изменения интенсивности этих полос при адсорбции пиридина. Даже обработка цеолита гидроокисью натрия, в результате которой частично удаляется алюминий из решетки, лишь очень слабо изменила интенсивность полосы при 3600 см . В результате можно сделать вывод, что подобные ОН-группы не являются кислотными центрами и что они, очевидно, непосредственно не связаны с ионами алюминия, которые выходят из каркаса в процессе стабилизации цеолита. Принадлежность обеих полос к группировкам, остающимся в каркасе после выхода алюминия, подтверждает также сдвиг [c.200]

Адсорбция ухудшается при увеличении в молекулах числа гидроксильных групп, обладающих большой энергией гидратации за счет водородных связей. Адсорбцию ухудшает также наличие электрического зааряда, ориентирующего вокруг себя диполи воды. Поэтому диосоциирова нные на ионы молекулы сорбируются значительно хуже, чем недиссоциированные молекулы тех же веществ. [c.389]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильная группа, ориентирующее: [c.410] [c.287] [c.278] [c.202] [c.123] [c.35] [c.152] [c.906] [c.200] [c.553] [c.553] [c.380] [c.467] [c.13] [c.601] [c.66] [c.249] [c.120] [c.613] [c.415] [c.140] [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология