Незамещенные фенолы

Масс-спектр незамещенного фенола содержит максимальный пик М+ и незначительный пик иона [М—Н]+. Наиболее характеристическим направлением распада фенола является выброс СО и НСО из М+ . Распад алкилфенолов происходит в результате процессов, типичных для алкилбензолов. [c.175]

Следует отметить, что галоидированные ф енолы обладают довольно сильным антисептическим действием, большей частью превосходящим антисептическое действие незамещенных фенолов. Поэтому [c.558]

Из всех орто- и соответственно лара-галогенпроизводных наименьшую кислотность имеют фторпроизводные. Возможно, что здесь сказывается -Ь М-эффект неподеленные пары 2р-электронов атома фтора легче вступают в мезомерное взаимодействие с п-электронами бензольного кольца, чем р-электроны атомов остальных галогенов, находящиеся на более высоких энергетических уровнях. Поэтому кислотность соответствующих лара-фторпроизводных практически равна кислотности незамещенных фенола и бензойной кислоты. Вероятно, отрицательный индуктивный эффект удаленного на максимальное расстояние фтора настолько уменьшается, что становится равным -f М-эффекту. [c.341]

При поликонденсации введение незамещенного фенола или избытка формальдегида вызывает разветвление цепи и образование связующих звеньев между цепями при полимеризации введение одной молекулы с двумя ненасыщенными группами (например, дивинилбензола) создает мостик между цепями. Регулирование плотности расположения цепей достигается сравнительно просто лишь при полимеризации, в этом одно из преимуществ полимериза-ционных смол. При поликонденсации структура конечного продукта в значительной степени зависит от условий проведения реакции. [c.57]

А. Незамещенные фенолы л-Крезол 232 [c.580]

Корреляция между спектрами ЯМР и структурой исследованных соединений проведена на основании общих закономерностей характеристических химических сдвигов, интегральных интенсивностей линий протонного резонанса и генетического анализа спектров ЯМР алкилфенолов при последовательном переходе от незамещенного фенола к сложным алкилпроизводным. Установлены закономерности в химических сдвигах 5СН, 5СН, 5СН алкильных радикалов в зависимости от различных факторов (относительное положение по отношению к гидроксилу, симметрия радикала, число и положение других алкильных групп в кольце). [c.16]

Введение электроноакцепторных заместителей в пара-положение незамещенного фенола, 2,6-дихлорпроизводного, а также пространственно-затрудненных фенолов приводит к повышению кислотности этих соединений эффект возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. [c.26]

Общее уравнение этого процесса таково (для незамещенного фенола) [c.418]

Большая часть феноло-формальдегидных смол ново-лачного типа и фенольных смол, модифицированных канифолью, совместимы с алкидами, но термореактивные резолы на основе незамещенных фенолов отверждаются раньше, чем они начинают взаимодействовать с алкидами. Смолы на алкилзамещенных фенолах, например пара-третичном бутилфеноле, легко вступают во взаимодействие с алкидами и с препарированными растительными маслами с образованием удовлетворительного лакокрасочного материала. [c.106]

Из незамещенных фенолов в качестве инсектицида используют нафтол-2 (т. пл. 122°С). В частности, им пропитывают ловчие пояса, которыми обвязывают стволы плодовых деревьев. Гусеницы плодожорки, укрываясь под такими ловчими поясами, гибнут. Нафтол-2 обладает также фунгицидным действием. Фунгицидная активность нафтолов возрастает при введении в ароматическое ядро различных заместителей. [c.113]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

Немодифицированные фенолоформальдегидные олигомеры составляют наиболее многочисленную группу фенолоформальдегидных олигомеров, растворимых в органических растворителях Новолачные и резольные олигомеры, полученные на основе незамещенного фенола или других трехфункциональных замещенных фенолов, растворяются в спиртах, сложных эфирах, кето-нах, и других полярных растворителях [c.84]

В первую очередь было изучено влияние строения фенолов на их реакционную способность, причем в фенолах варьировалось число нитрогрупп и их положение в кольце. Концентрации фенолов составляли 0,1—0,2 моль л и при исследовании температурной зависимости констант г для каждого фенола сохранялись постоянными. В табл. 42, приведены значения предэкспоненциальных множителей и энергий активации е, рассчитанных по методу наименьших квадратов, для всех исследованных фенолов В качестве растворителя в этих случаях использовался бензол, а для незамещенного фенола — толуол. [c.156]

Ат по реакции (9), тем больше синергетический эффект. В смеси неозона-Д с о, о -незамещенным фенолом — 4-грег-бутилфенолом (кривая 4) наблюдается аддитивное действие ингибирующих соединений [10]. [c.235]

Нитрофенолы более сильные кислоты, чем соответствующие незамещенные фенолы. Пикриновая кислота является почти такой же сильной кислотой, как и минеральные кислоты. [c.18]

Цифры в скобках указывают соотношение между константами кислотности соответствующего нитрофенола и незамещенного фенола. [c.27]

Заместитель, находящийся в пара-положении, не влияет на ориентирующее действие гидроксильной группы и активность фенола н реакциях поликонденсации. Поэтому пара-замещенные фенолы конденсируются с формальдегидом, образуя низкомолекулярные хрупкие и растворимые полимеры. Для получения сетчатых полимерон проводят поликонденсацию смеси пара-замещенных фенолов и незамещенного фенола с формальдегидом. Структуру образующегося полимера схематично можно изобра-.чит ) следующим образом [c.382]

Эти данные согласуются с расчетами электронной плотности, результаты которых представлены в табл. 3.2. В то время как различия между фенолом и крезолами невелики, влияние объемистых заместителей в орго-положеиии явно выражено из-за стерических факторов (см. табл. 2.1). Гидрокснметилфенолы являются более сильными кислотами, чем незамещенный фенол [5, 6]. [c.41]

Было найдено, что по отношению к формальдегиду пара-тло-укение фенольного ядра имеет несколько более высокую реакционную способность, чем орто-положение. Однако в силу существования двух доступных орто-положений о-ГМФ образуется с более высокой скоростью, чем п-ГМФ. Принято считать, что метилольная группа оттягивает электроны, поэтому предполагалось, что по отношению к формальдегиду реакционная способность метилолфенолов будет пониженной по сравнению с незамещенным фенолом. Это и было подтверждено в случае /г-ГМФ. Однако при введении метилольной группы в орго-положение было неожиданно обнаружено значительное повышение реакционной способности. Позднее подобный эффект обнаружили и для более высоко гидроксимети-лированных фенолов, особенно заметный для 2,6-ДГМФ. Естественно, что описанные эффекты вносят элементы неопределенности в интерпретацию кинетических данных. [c.54]

Для 2-гидрокси-, 4-гидроксибензойных кислот, 2-гидрокси-5-сульфобензойной кислоты образования соответствующих оснований Манниха не наблюдается. Таким образом, этилендиамин-Ы,Ы -диуксусная кислота является менее реакционноспособным Ы-компонентом по сравнению с ИДА и вступает в конденсацию Манниха лишь с сильными С-составляющими незамещенными фенолами, 2,4-дигидроксибензойной кислотой, 2-гидрокси-З-нафтойной кислотой. [c.50]

Электронные спектры алкилфенолов интерпретированы в соответствии с л-электронной системой ароматического кольца. В отличие от большинства систем электронных полос, электронные спектры алкилфенолов в неполярном растворителе характеризуются разрешенно-стью колебательной структуры. Введение алкильных радикалов в ортоположение к ОН-группе приводит к незначительному батохромному сдвигу по сравнению с незамещенным фенолом. Введение алкильных радикалов в мета-положение к гидроксилу несколько увеличивает сдвиг максимумов в сторону длинных волн. [c.13]

Наиболее интенсивный пик в спектре с miz 94, согласно данным табл. 2 (Приложение), отвечает ион-радикалу незамещенного фенола и характерен для алкиловых и циклоалкиловых эфиров фенола. Образование этого иона связано с выбросом молекулы алкена, в данном случае пропилена СзНв (масса 42). Таким образом, исследуемому соединению следует приписать структуру пропилфенилового эфира. [c.220]

Кэмпбел и Kэпингep изучавшие ранее реакции фенолов с гидроперекисями, обнаружили, что незамещенные фенолы нри этом темнеют и осмоляются, а триалкилфенолы превращаются в вязкие масла, из которых продукты реакции выделяются с трудом. Однако 4-метил-2, 6-ди-трет-бутилфенол в грет-бутаноле при реакции с грег-бутилгидроперекисью в присутствии нафте-ната кобальта дает не стильбенхинон, а твердую перекись с почти количественным выходом [c.44]

В фенолах гидроксигруппа замещается аминогруппой с различной легкостмо. Незамещенный фенол превращается в анилин лишь при действии аммиаката хлорида цинка (2пС12-2ННз) и хлорида аммония при 330 °С. Выход анилина в этих условиях составляет только 44%. В качестве основного побочного продукта образуется дифениламин (38%), часть фенола (6%) в реакцию не вступает. [c.177]

Антиокислительные свойства Ранее при обсуждении иетодов получения алкилфенолов (см разд 12 13 2) отмечалось, тто их используют в качестве антиоксидантов Особенно эффек-гивными в этом отношении являются 2,4,6-триалкилфенолы Для того чтобы понять природу этого явления, рассмотрим, <ак идет окисление незамещенного фенола [c.274]

Для титрования фенолов обычно используют растворители, обладающие основными свойствами фенолы и их производные титруют в среде этилендиамина [303, 304, 308] и диметилформамида [324, 325, 413, 414]. Замещенные фенолов, которые содержат в орто- и пара-положениях альдегидную, кетонную, эфирную или нитрогруппу, являются более сильными кислотами, чем незамещенные фенолы, и могут быть оттитрованы в среде диметилформамида, тогда как алкил- и арилзамещенные фенолов титруют в среде этилендиамина. Полифенолы также титруют в среде диметилформамида. Кислотность полифенольных соединений, содержащих две или более фенольных групп и соединенные через атомы углерода в орто-положении (о, о -диоксидифенилметан) заметно увеличивается по сравнению с кислотностью фенола. Кривые титрования этих соединений имеют лишь один скачок титрования. Кривые титрования аналогичных соединений, связанные в пара-положении (п, ге -диоксидифенилдиметилметан), характеризуется двумя качками титрования. [c.111]

До сих пор рассматривались достаточно устойчивые стерически экранированные феноксилы. Однако для получения однозначных и достаточно надежных данных по распределению спиновой плотности неспаренного электрона в феноксилах наибольщий интерес представляют спектры ЭПР радикалов незамещенных фенолов. Такие спектры были получены в работе [19] при окислении водных растворов фенолов сульфатом церия. Исследование этих быстропро-текающих процессов образования и гибели радикалов осуществлялось методом смешения струй растворов реагентов в резонаторе спектрометра ЭПР. Время жизни радикалов составляло — 10 сек. Основные результаты, касающиеся спектров ЭПР, приведены в табл. 17. [c.76]

Эффективность ингибиторов — 2,6-ди-трет.бутилфенолов, замещенных в положении 4, была сопоставлена [78] с константой Гаммета а [79] и константой Тафта Е [80]. Относительная эффективность определена как логарифм отношения периода торможения окисления вазелинового масла (140—160° С) в присутствии замещенного фенола к соответствующему периоду индукции в присутствии незамещенного фенола. Константа Тафта Es [80] характеризует стерический эффект заместителя относительно стерического эффекта метильной группы. Оказалось, что Ig tlt = = ра + bEs = — 0,71or + 0,14 s, где t — период торможения в присутствии замещенного фенола — период торможения в присутствии незамещенного фенола. [c.266]

Изменения структуры спирта из-за пространственных эффектов могут привести к аномалиям при образовании водородной связи. Большая часть исследований пространственных затруднений при ассоциации посвящена димерам фенола или ассоциации с ацетоном и будет рассмотрена в следующих разделах. При ассоциациях с эфирами, как и следовало предполагать, эффект пространственных затруднений наиболее четко проявляется в случае комплексов с 2,6-ди-грег-бутилфенолом. Беллами [12, 13] предположил, что фенолы с менее объемными группами образуют с простыми эфирами одинаковые по силе водородные связи, если судить по величинам Av, но константы равновесия могут изменяться вследствие изменения энтропийных членов. Это предположение подтверждается данными Сингха и Pao [236]. Однако данные по эффектам самоассоциации частично противоречат этим выводам [94]. Врен и Лентен [68] также исследовали ассоциацию 4-метил-2, 6-ли-трет-бутилфенола с эфиром, диоксаном и различными основаниями. Обнаружены две полосы связанных групп ОН, отнесенные к различным комплексам, у которых группа ОН лежит в плоскости цикла или вне этой плоскости. Ни один комплекс не дает столь большой величины Av, как у незамещенных фенолов, и значения АЯ всех комплексов также меньше, чем у фенолов. При ассоциации этого соединения с диоксаном АЯ оказывается равной 1100 кал/моль. То обстоятельство, что значения Av для различных сред не изме- [c.272]

Фенолы со слабыми полярными заместителями по своим главным свойствам мало отличаются от незамещенных фенолов, поэтому к ним можно применять аналогичные методы разделени и идентификации. Существует, однако, другая возможность определения дополнительной функциональной группы. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология