Щелочные металлы, полимеризующие агенты

Наиболее активными полимеризующими агентами этого рода являются. металлоорганические соединения щелочных металлов, представляющие собой производные жирных углеводородов. Это объясняется тем, что в анионах таких соединений (СНд , С2Н5 , СдН, и т. п.) электронная пара локализована на одном углеродном атоме и, следовательно, они обладают большой энергией и высокой реакционной способностью. [c.206]

В присутствии же щелочных агентов или галогенидов тяжелых металлов акролеин медленно полимеризуется, причем получается смола, легко растворимая в органических растворителях. [c.322]

Использование коллоидных никеля, кобальта и платины в сочетании с алкилами алюминия, например триэтилалюминием, направляет реакцию с этиленом в сторону образования бутена-1 и других а-олефинов и не приводит к образованию высокомолекулярных продуктов, т. е. в присутствии перечисленных выше металлов доминирующую роль играет не реакция полимеризации, а реакция замещения [10, 13—16, 108, 109]. Однако комбинация безводного хлористого никеля (II) или безводного хлористого кобальта (II) с диизобутилалюминийхлоридом в условиях, при которых восстановление, по-видимому, прекращается, не доходя до стадии образования свободного металла, является эффективным катализатором для получения полиэтилена [33]. Аналогичным образом хлорид и бромид кобальта в сочетании с восстановительными агентами типа алюмогидрида лития или смеси алюминия или магния с алкилами щелочных металлов полимеризуют этилен с образованием полимера высокого моле-кул дрного веса 129, 130]. [c.117]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Соответствие между расчетными величинами электронной плотности двойной связи и избирательностью мономеров по отношению к ионным агентам проявляется в ряду ненасыщенных гетероциклических соединений, содержащих группировку N—СН—СЩ—винилкарбазол (ВК), винилиндол (ВИ), винил-пиррол (ВП). ВК легко полимеризуется по радикальному и катионному механизму, но не под действием анионных инициаторов. По отношению к литийбутилу он инертен, при взаимодействии ВК с металлическим натрием в среде ТГФ образуются анионради-калы, довольно устойчивые пр низкой температуре. В данном случае акт переноса электрона от щелочного металла на мономер не может отождествляться с инициированием, так как анионра-дикалы (ВК) не взаимодействуют со своим мономером. Эти результаты Рембаума и др. [14] согласуются с выполненными ими расчетами распределения электронной плотности в вышеуказанных мономерах наибольшая электронная плотность на двойной связи обнаружена у ВК (рис. 23). В соответствии с этим находятся также данные Камбары и др. [15] о способности тех же [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология