Распределительная хроматография зависимость между коэффициентом распределения и величиной

До сих пор при рассмотрении теории распределительной хроматографии пользовались зависимостями, характеризующими противоточное распределение и равновесное состояние двухфазной системы. Существует много доводов в пользу такой аналогии. Так, например, зная коэффициент распределения, можно рассчитать распределение вещества как при противоточном распределении, так и при распределительной хроматографии. В последнем случае зависимость между величиной 1 и коэффициентом распределения вещества на колонке с порошкообразным носителем может быть выражена уравнением [102] [c.447]

Величины Уо и У зависят от конструкции хроматографической колонки (ее длины, диаметра, размера насадки) и для определенной колонки они постоянны. Следовательно, уравнение (152) устанавливает линейную зависимость удерживаемого объема от коэффициента распределения. Это уравнение является основным в теории распределительной хроматографии. Оно дает возможность рассчитать коэффициент распределения компонента между движущейся и неподвижной фазами по значению удерживаемого объема, т. е. определить условия фазового равновесия для низких концентраций рассматриваемого компонента. [c.59]

Хроматография на бумаге возникла как вариант распределительной хроматографии на столбике целлюлозы. Фильтровальная бумага является носителем неподвижной фазы, а система растворителей — подвижной фазой, которая перемещается по хроматограмме под действием капиллярных сил. В ячейках бумаги протекает процесс, в какой-то мере аналогичный противоточному распределению. Скорость перемещения определяемого вещества по бумаге выражают величиной Рр (см. разд. 2.7). На значение Рр оказывают влияние следы посторонних ионов в растворителях, изменение температуры, неоднородность бумаги и т. д. Значения Нр для различных веществ в большинстве случаев пропорциональны их коэффициентам распределения. Консден, Гордон и Мартин [4] выявили зависимость между коэффициентом распределения и скоростью перемещения анализируемого соединения она описывается уравнением [c.21]

Принцип распределительной хроматографии основан на различии в коэффициентах распределения аминокислот между водой и органическим растворителем. Особенность метода распределительной хроматографии на бумаге по сравнению с обычной экстракцией ам.инокислот из водного раствора органическим растворителем заключается в том, что одну из фаз, чаще всего водную, помещают на какой-нибудь инертный твердый носитель, а органический растворитель — подвижная фаза,— проходя через первую, извлекает и распределяет аминокислоты на бумаге в соответствии с их коэффициентами распределения. Положение аминокислот на бумаге определяют по отношению скорости движения аминокислоты скорости движения фронта растворителя и обозначают Rf. Величина за висит в первую очередь от строения аминокислоты, затем от системы растворителей, pH среды и сорта бумаги, Чем полярнее аминокислота, тем меньше она растворяется в органических растворителях и тем меньше ее R . Увеличение длины углеродной цепи повышает . Введение в молекулу полярных групп, например, гидроксильной, аминной или карбоксильной понижает Rf Так, Rf фенилаланина в системе фенол/вода = 0,85, а тирозиит 0,51. Другие примеры изменения в зависимости от строения аминокислоты представлены на рис. 3 и 4. Подбирая соответствующие смеси растворителей, можно провести достаточно тонкое разделение аминокислот. Наиболее часто пользуются для такого разделения системами вода — фенол — аммиа вода — бутапол — уксусная кислота бутанол — аммиак — коллидин и т. д. Разделение можно проводить на одномерной или двумерной хроматограммах. Можно пользоваться также различными типами распределительной хроматографии на бумаге — нисходящей, восходящей и радиальной. Величины Rt для каждой из систем растворителей оказываются постоянными при соблюдении [c.479]

Позже значительные успехи были достигнуты английскими учеными. Работы Глюкауфа, а также Глюкауфа и Коатса позволили создать теорию хроматографии, включающую уравнение кривой вымывания в зависимости от характера изотерм адсорбции или обмена, причем условия опытов более или менее отвечали равновесным. Мартин и Синдж предложили широко известный в настоящее время способ распределительной хроматографии. Их теоретические представления оказались очень плодотворными для характеристики элюционной полосы в колонке. Сущность их метода работы состоит в том, что через колонку, снаряженную, например, пропитанным водой силикагелем, являющимся носителем, и в верхнюю часть которой введена смесь разделяемых веществ, профильтровывают вторую, не смешивающуюся с водой жидкость, являющуюся элюантом. При этом между обоими растворителями устанавливается равновесие, определяемое величинами коэффициентов распределения разделяемых веществ. При теоретическом рассмотрении устанавливающегося в колонке состояния распределения Мартин и Синдж исходили из уже упоминавшегося представления, что хроматографическая колонка работает аналогично дистилляционной или экстракционной. Они рассматривали колонку как [c.239]