Распределительная хроматография величина

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Величина R может изменяться в пределах от 0,00 до 1,00, при этом наилучшему разделению соответствуют значения от 0,1 до 0,8. Экспериментально установлено, что в двухфазных системах растворителей вещества, примерно одинаково растворяющиеся в обеих фазах, имеют У / около 0,5. Однако большинство веществ не одинаково растворяются в обеих фазах, поэтому располагаются либо ближе к линии старта, либо ближе к фронту растворителя. Вследствие этого в гомологических рядах не все члены имеют удовлетворяющие исследователей значения Ri. Разности величин приходящиеся на одну СНз-группу, не постоянны в гомологических рядах они максимальны в середине рядов и уменьшаются у их концов. В связи с этим в распределительную хроматографию введена новая величина являющаяся функцией / / [c.354]

Так как в случае бумажной распределительной хроматографии величина Н не может быть измерена, вводится новый коэффициент, представляющий отношение скорости перемещения зоны вещества к скорости движения фронта раствора [c.327]

При отсутствии заметной адсорбции или ионного обмена движение вещества в основном зависит от его растворимости в подвижной фазе (проявляющем растворителе). Величину можно так же рассматривать как отношение скорости движения зоны выделяемого вещества к скорости движения фронта растворителя, т. е. подвижной фазы. По теории распределительной хроматографии величина R закономерно связана с коэффициентом распределения, что подтверждают и опыты. Коэффициент распределения является логарифмической функцией химического потенциала данного вещества, разделенного на величину RT. [c.199]

При рассмотрении теоретической основы хроматографии в тонком слое следует отметить, что во всех хроматографических процессах разделения основной принцип один и тот же. Подвижная фаза движется сквозь неподвижную фазу и при этом разделяемые компоненты перемещаются с различными скоростями в направлении движения потока. Получение хроматограмм в тонком слое в основном выполняется методом элюционного анализа. Если в бумажной распределительной хроматографии за основную характеристику принята величина /, то здесь к этому показателю следует относиться с осторожностью. Движение растворителя и веществ протекает в тонких слоях несколько иначе. Так как сорбент в ХТС берется сухой, распределение растворителя вдоль пути неодинаково и относительные скорости перемещения хроматографируемых веществ будут неравномерны. [c.80]

С увеличением размера зерен снижается сопротивление потоку и ухудшается разделение [ср. уравнение (7.3.3)1. Наиболее часто применяют зерна размером 0,01 и 0,05 мм. Зерна должны быть однородными по величине. Поверхность зерен должна быть шероховатой и пористой, соотношение внутренней и внешней поверхности должно быть наибольшим. Контрольным значением общей поверхности является 100 м /г. Частицы разделяемого вещества проходят разные отрезки пути в процессе разделения если частицы стационарной фазы неоднородны по размерам [уравнение (7.3.3)[, то происходит расширение зон на хроматограмме. Нерастворимость в подвижной фазе чаще всего используют в адсорбционной хроматографии для распределительной хроматографии выбор стационарной фазы ограничен. [c.349]

Обычно подбираются растворители, противоположные то величине полярности используемым неподвижным фазам, т. е. для разделения полярных веществ используют полярную неподвижную фазу и относительно неполярный растворитель, а для разделения неполярных веществ — неполярную неподвижную фазу и полярный растворитель. Необходимо отметить, что в распределительной хроматографии для достижения необходимой полярности часто используют смеси нескольких растворителей, добиваясь наибольшей элюирующей силы подвижной фазы. [c.67]

Коэффициент Яр имеет большое значение для распределительной хроматографии, так как его величина характерна для каждого компонента смеси в стандартизированных условиях хроматографирования, и называется коэффициентом подвижности. [c.102]

Распределительная хроматография на бумаге. Теория колоночной хроматографии была перенесена и в бумажную распределительную хроматографию. Бумага удерживает в порах воду (22%)—неподвижный растворитель, сорбируя ее из воздуха. Нанесенные на бумагу хроматографируемые вещества переходят в подвижную фазу и, перемещаясь с различными скоростями по капиллярам бумаги, разделяются. Однако определить значение Кр так, как это определялось в колоночном варианте, здесь невозможно, поэтому для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге введен коэффициент представляющий собой отношение величины смещения зоны вещества (х) к смещению фронта растворителя (х ) (рис. 22), т. е. [c.79]

Распределительная хроматография. При этом методе используются различия в распределении веществ между несмешивающимися жидкостями. Эти различия определяются законом Нернста при постоянной температуре соотношение концентраций вещества, распределившегося между двумя несмешивающимися жидкостями (фазами), является величиной постоянной [c.169]

До сих пор при рассмотрении теории распределительной хроматографии пользовались зависимостями, характеризующими противоточное распределение и равновесное состояние двухфазной системы. Существует много доводов в пользу такой аналогии. Так, например, зная коэффициент распределения, можно рассчитать распределение вещества как при противоточном распределении, так и при распределительной хроматографии. В последнем случае зависимость между величиной 1 и коэффициентом распределения вещества на колонке с порошкообразным носителем может быть выражена уравнением [102] [c.447]

Хотя распределительная хроматография была открыта как метод жидкостной хроматографии, преимущества ее полностью проявились только при использовании в газовой хроматографии, для которой характерны высокая разделяющая способность, малая величина проб и широкая область температур. Идея распределительной хроматографии с газообразной подвижной фазой была высказана еще Мартином и Сингом в 1941 г., но экспериментально развита только Джеймсом и Мартином в 1952 г. [c.14]

Разделение различных газов как в случае адсорбционной хроматографии, так и распределительной определяется величиной сил взаимодействия между разделяемыми газами и неподвижной фазой (твердой или жидкой). [c.97]

Поскольку скорость перемещения данного вещества в условиях распределительной хроматографии является величиной постоянной и характеристической, были введены вспомогательные понятия величин Н и [c.445]

Одним из решающих факторов, которые определяют поведение веществ при распределительной хроматографии на колонке или на бумаге, является их коэффициент распределения в данной системе фаз. Согласно закону Нернста, для определенного вещества и определенной системы фаз коэффициент распределения есть величина постоянная, не зависящая от концентрации вещества [c.445]

Метод распределительной хроматографии принципиально не отличается от процесса непрерывного извлечения в системе жидкость—жидкость (ср. стр. 109) поэтому, зная величину коэффициента распределения, можно иметь предварительное суждение [c.232]

При идеальном варианте распределительной хроматографии значение Нр можно вычислить, зная величину коэффициента распределения из следующего уравнения [14] [c.20]

Тонкослойная хроматография — разновидность распределительной хроматографии. Разделение проводят на пластинках, покрытых тонким слоем оксида алюминия, силикагеля или другого сорбента, который удерживает неподвижный растворитель. Нижний край пластинки с нанесенной на нее пробой опускают в подвижный растворитель на глубину 5—8 мм. Тонкий слой сорбента может быть свободно насыпан на пластинку или закреплен на ней с помощью гипса или крахмала. Пластинку с закрепленным слоем погружают в камеру вертикально а с незакрепленным слоем — под углом или горизонтально. Для получения хорошо воспроизводимых результатов необходима строгая стандартизация условий проведения опыта. Под этим понимается форма пластинки, толщина сухого сорбционного слоя, величина наносимой пробы, глубина погружения хроматографической пластинки в подвижный растворитель, насыщение камеры парами растворителя, температура, влажность окружающей среды, чистота применяемых реагентов. [c.201]

Для разделения веществ в распределительных хроматографических колонках необходимо, чтобы зоны компонентов перемещались достаточно медленно и не вымывались с фронтом подвижной фазы. В связи с зтим необходимо, чтобы разделяемые вещества лучше растворялись в неподвижной фазе. Это обстоятельство ограничивает применимость распределительной хроматографии на системы с интервалом изменения величин коэффициентов распределения от 0,1—0,2 до 5—10. Для разделения веществ с другими значениями коэффициентов распределения выбирают другой метод разделения, а именно противоточное распределение по Крейгу. [c.20]

Как и все другие хроматографические методы, распределительная хроматография основана на различиях в скорости миграции растворенных веществ в гетерофазной системе. В распределительной хроматографии компоненты смеси распределяются между двумя взаимно не смешивающимися фазами согласно величинам их коэффициентов распределения. Принцип разделения можно описать уравнением Нернста, согласно которому для данного вещества и данной системы фаз коэффициент распределения постоянен и не зависит от концентрации вещества [c.19]

Имеются случаи, где зависимость (22) странным образом не выполняется. Как указывалось, величина Ят иногда изменяется внутри гомологического ряда пропорционально логарифму числа гомологических структурных зле-ментов. Таким образом, влияние, приходящееся на один структурный зле-мент, падает с ростом молекулярного веса. Нам хотелось бы рассмотреть справедливость утверждения, согласно которому в таких случаях дело идет скорее не о распределительной, а об адсорбционной хроматографии и позтому использование формулы (22), вероятно, ведет к ошибкам. В нашей лаборатории мы среди 20 исследованных примеров до сих пор обнаружили только один случай, который описывается билогарифмической зависимостью зто случай с ДНФ-аминами (С — Сд) на силикагеле Г, с бензолом в качестве растворителя . С другой стороны, всюду, где из химических соображений можно предположить распределительную хроматографию, удалось подтвердить зависимость (22). Это удалось, однако, лишь после того, как было установлено, что на хроматограммах в тонких слоях часто происходит разделение растворителя вследствие различной адсорбции его отдельных ком- [c.106]

Распределительная хроматография как вид анализа основана на различии в величинах коэффициентов распределения отдельных компонентов между двумя несмешивающимися растворителями. [c.199]

Разделение красителей методом распределительной хроматографии основано на использовании различной величины их коэффициентов распределения между двумя йесмешивающимися жидкостями. При проявлении хроматограммы образуются ярко окрашенные пятна составных компонентов, и состав красителя определяют по сопоставлению этих пятен со свидетелями . [c.303]

Процесс распределительной хроматографии принципиально не отличается от процесса непрерывного извлечения в системе жидкость—жидкость (см. стр. 150) поэтому, зная величину коэффициента распределения, можно иметь предварительное суждение о ширине (высоте) образующейся зоны и о скорости ее смещения при проявлении. [c.299]

Особым видом распределительной хроматографии является применение бумажных полосок, листов или цилиндров для замены инертных носителей в распределительной колонке. Небольшое количество смеси наносят в виде пятна вблизи конца полоски фильтровальной бумаги. Полоску затем располагают таким образом, что проявляющий растворитель может проходить под действием капиллярных сил через смесь, перемещая ее по направлению своего движения. Движение может быть восходящим, нисходящим или даже горизонтальным, если применяют круговую хроматографию [10]. При строго контролируемых условиях растворенные вещества могут быть идентифицированы по величинам Rf. Величина Rf характеризует взаимодействие растворенного вещества, растворителя и сорбента, где [c.312]

В идеальных условиях (адсорбционное равновесие, линейная изотерма адсорбции) элюентные полосы можно описать уравнениями, аналогичными уравнениям в распределительной хроматографии. Однако адсорбционное равновесие сильнее отличается от линейной изотермы, чем распределительное . Так как большинство изотерм адсорбции описывается уравнением Лангмюра и величина Яр с уменьшением сорбции увеличивается, то, следовательно, Яг возрастает при увеличении концентрации. Это приводит к размыванию заднего края полосы, имеющей острый передний фронт. Поэтому элюентная кривая не может быть приближенно описана кривой ошибок Гаусса. Фактором, ограничивающим полноту разделения, часто является длина диффузной хвостовой части зоны. [c.560]

Для целей интерпретации данных весь.ма полезна аналогия между распределительной хроматографией и хроматографией на бумаге. Перемещение полосы растворенного вещества обычно описывается величиной Яр, равной отношению расстояний, пройденных полосой растворенного вещества и растворителем. Обычно эту величину определяют по переднему краю полосы, поскольку ее задний край размыт. В соответствии с теорией Мар- [c.562]

Наиболее универсальными и быстрыми методами контроля чистоты меченых соединений являются распределительная хроматография на бумаге [161] и в тонких слоях [162]. Эти методы позволяют не только установить факт наличия примесей, но и выяснить их природу. Известно, что идентификация примесей с помощью метода бумажной хроматографии основана на специфи- ческих качественных реакциях искомого вещества и установлении по ним положения пика этого вещества на хроматограмме. Роль характерных реакций может выполнять радиоактивность соответствующих продуктов. Тогда положение веществ, выражаемое величиной Rf, устанавливается путем наблюдений за радиоактивностью отдельных участков хроматограммы. [c.91]

Чувствительность определений лимитируется холостым опытом, величина которого составляла пЛО —10" %. Следовательно, при сочетании распределительной хроматографии на бумаге с активационным методом анализа можно повысить чувствительность определения примесей в индивидуальных Р.З.Э. до 10- —10-4%. [c.364]

Отсюда следует, что удерживание гомологов возрастает с числом атомов углерода экспоненциально. При условии, что В достаточно велико, члены любого гомологического ряда могут быть хроматографически разделены. Необходимая величина В зависит от эффективности колонки. Однако большинство реальных систем содержит соединения различных гомологических рядов. Поэтому выбор несмешивающихся фаз в распределительной хроматографии достаточно затруднен. Обычно о предполагаемой селективности системы судят, исходя не из расчетных, а из эмпирических данных и больше всего из собственного опыта. [c.214]

В колоночной распределительной хроматографии движение зон компонентов разделяемой смеси количественно характеризуется величиной / /, названной Фуксом подвизкностью [c.218]

Из-за различия в величине К индивидуальные вещества перемещаются по 1вердой фазе с разной скоростью и благодаря этому отделяются друг от друга. В зависимости от природы твердого носителя и свойств жидкой неподвижной фазы, а также способа проведения эксперимента распределительная хроматография делится на колоночную, бумажную и топкослойиую. В колоночной и тонкослойной распределительной хроматографии может быть применен любой твердый носитель, который прочно удерживает неподвижную фазу, легко пропуская подвижную жидкую фазу, и не вызывает побочных явлений (каталитического воздействия на компоненты смеси и т. п.). В качестве таких нссителей чаще всего применяют силикагель, кизельгур, гипс, цеолиты, крахмал, целлюлозу, диатомит. [c.65]

Методом тонкослойной хроматографии можно провести разделение веществ в количествах от нескольких миллиграммов до 5 мкг. Верхняя граница зависит от емкости сорбента, толщины слоя и т. д. в случае распределительной хроматографии эта величина ниже, чем при адсорбционной хроматографии. Нижняя граница обусловлена чувствительностью реакций. При проведении микрохроматографии на предметном стекле или на шелковой нити в сочетании с радиохимическими методами или с реакциями, проводимыми под микроскопом, можно определить —10 мкг вещества 1181. [c.361]

Принцип распределительной хроматографии основан на различии в коэффициентах распределения аминокислот между водой и органическим растворителем. Особенность метода распределительной хроматографии на бумаге по сравнению с обычной экстракцией ам.инокислот из водного раствора органическим растворителем заключается в том, что одну из фаз, чаще всего водную, помещают на какой-нибудь инертный твердый носитель, а органический растворитель — подвижная фаза,— проходя через первую, извлекает и распределяет аминокислоты на бумаге в соответствии с их коэффициентами распределения. Положение аминокислот на бумаге определяют по отношению скорости движения аминокислоты скорости движения фронта растворителя и обозначают Rf. Величина за висит в первую очередь от строения аминокислоты, затем от системы растворителей, pH среды и сорта бумаги, Чем полярнее аминокислота, тем меньше она растворяется в органических растворителях и тем меньше ее R . Увеличение длины углеродной цепи повышает . Введение в молекулу полярных групп, например, гидроксильной, аминной или карбоксильной понижает Rf Так, Rf фенилаланина в системе фенол/вода = 0,85, а тирозиит 0,51. Другие примеры изменения в зависимости от строения аминокислоты представлены на рис. 3 и 4. Подбирая соответствующие смеси растворителей, можно провести достаточно тонкое разделение аминокислот. Наиболее часто пользуются для такого разделения системами вода — фенол — аммиа вода — бутапол — уксусная кислота бутанол — аммиак — коллидин и т. д. Разделение можно проводить на одномерной или двумерной хроматограммах. Можно пользоваться также различными типами распределительной хроматографии на бумаге — нисходящей, восходящей и радиальной. Величины Rt для каждой из систем растворителей оказываются постоянными при соблюдении [c.479]

Приводим пример применимости этого уравнения для расчета положения максимума кривых вымывания, заимствованный из работы Г. Л. Старобинца и С. А. Мечковскбго [100], относящейся к разделению смесей хлората, бромата и иодата натрия методом распределительной хроматографии на ионитах. Для определения входящих в расчетное уравнение (П1.14) величин, было учтено следующее. Если коэффициент распределения а каждого компонента смеси известен, то не трудно определить величину Е (П1.13) [c.173]

Теория, разработанная для колоночной распределительной хроматографии [117], может полностью быть применена к хроматографии на бумаге. В конечном итоге продвижение зоны каждого вещества при их разделении методом колоночной, бумажной и тонкослойной [118 раслределительной хроматографии определяется индивидуальными значениями относительных подвижностей — величинами Rf (формула (111.8) на стр. 168) или R (формула (III.10) на стр. 169). [c.174]

Универсально применимой хроматография стала прежде всего благодаря изобретению в 1941 г. Мартином и Сингом распределительной хроматографии. В отличие от упомянутых выше видов хроматографии здесь в качестве неподвижной фазы используется не твердое тело, а жидкость. Чтобы придать жидкости стабильную поверхность требуемой величины, Мартин и Синг использовали тонко раздробленный материал в качестве носителя и покрыли его тонкой крепко прилипающей пленкой жидкости. Разделенно возникает на основе различной растворимости компонентов в пленке этой [c.13]

В некоторых специальных случаях вводят другие, похожие по смыслу коэффициенты. Так, если вещество в неподвижной фазе находится целиком в растворе, как это имеет место при гель-фильтрации и распределительной хроматографии, то нередко пользуются величиной отношения концентраций (partition oeffi ient), которую тоже принято называть коэффициентом распределения Кц = J , где g и Сот — концентрации вещества в неподвижной и подвижной фазах соответственно. [c.17]

Различные величины Rf ионов ртути и других элементов делают возможным разделение их при помощи распределительной хроматографии на бумаге. Для разделения применяют самые раз-нообраэные растворители, но чаще всего растворители, содержащие к-бутанол, содержащий НС1 различной концентрации [99, 538, 903, 904[. В табл. 14 даны примеры разделений смесей, содержащих ртуть, методом распределительной хроматографии на бумаге. [c.63]

Хроматография на бумаге возникла как вариант распределительной хроматографии на столбике целлюлозы. Фильтровальная бумага является носителем неподвижной фазы, а система растворителей — подвижной фазой, которая перемещается по хроматограмме под действием капиллярных сил. В ячейках бумаги протекает процесс, в какой-то мере аналогичный противоточному распределению. Скорость перемещения определяемого вещества по бумаге выражают величиной Рр (см. разд. 2.7). На значение Рр оказывают влияние следы посторонних ионов в растворителях, изменение температуры, неоднородность бумаги и т. д. Значения Нр для различных веществ в большинстве случаев пропорциональны их коэффициентам распределения. Консден, Гордон и Мартин [4] выявили зависимость между коэффициентом распределения и скоростью перемещения анализируемого соединения она описывается уравнением [c.21]

МОЖНО, однако, преодолеть указанные затруднения. Соответствующие опыты показали, что плохо разделяемые методом адсорбционной хроматографии группы полярности можно легко разделить при определенных условиях методом распределительной хроматографии в газовой фазе [68]. Если имеется около 1 г смеси, то лучше всего проводить разделение на фракции (группы полярности) на колонках с силикагелем или с окисью алюминия и затем исследовать их методом газовой хроматографии. В обоих случаях фракции проверяют методом ХТС. Для установления принадлежности к данной группе можно использовать, кроме величин Rf, также и цветные реакции. Миллер и Кирхнер показали, что для идентификации функциональных групп можно проводить превращения, например дегидратацию, окисление, восстановление, омыление, непосредственно в тонких слоях. Следует, однако, всегда дополнительно охарактеризовать соединения одним из проверенных микрометодов (производные, температуры кипения, вращение плоскости поляризации, УФ- и ИК-спектры). [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология