Энантиотропные и монотропные фазовые переходы

Энантиотропные и монотропные фазовые переходы [c.335]

Исследование механизма превращений в молекулярных кристаллах приобрело в последнее время большое значение и актуальность в связи со все время возрастающим использованием их в фармации, молекулярной электронике, лазерной технике. При этом знанию механизма придается большое значение, во-первых, в силу специфики молекулярных кристаллов, механизм фазовых превращений является специфическим и непохожим на фазовые превращения в простых ионных и металлических кристаллах, на которых построены общепринятые представления о фазовых переходах. Во-вторых, прямые полиморфные (как монотропные, так и энантиотропные) переходы, обычные для ионных и металлических систем в молекулярных кристаллах, часто бывают осложнены в силу ограниченных возможностей движения молекул в них. Поэтому метастабильные состояния в молекулярных кристаллах могут сохраняться долгое время. [c.43]

В настоящее время теория жидкокристаллического состояния находится на том начальном этапе, когда даже для одного гомологического ряда нельзя однозначно предсказать, как поведет себя тот или иной гомолог. Пока не поддаются предсказанию (даже при знании поведения нескольких членов ряда) такие важнейшие характеристики, как точки плавления и изотропного перехода, а также число мезоморфных переходов, их температуры и типы мезофаз. Очевидно, что для каждого вновь синтезируемого жидкого кристалла необходимо идентифицировать все мезофазы. При этом следует иметь в виду, что наряду с энантиотропными жидкими кристаллами, в которых все имеющиеся модификации мезоморфного состояния наблюдаются и при нагревании, и при охлаждении, существует большая группа так называемых монотропных жидких кристаллов, в которых некоторые фазовые превращения наблюдаются только в процессе охлаждения. Поэтому при изучении фазовых превращений в жидких кристаллах важно обеспечить одинаковую надежность измерений как в режиме нагревания, так и в режиме охлаждения. [c.68]

Кратко суммируя сказанное, можно отметить, что для растворов жесткоцепных кристаллизующихся полимеров вероятны различные последовательности фазовых превращений. По принципу суперпозиции фазовых равновесий и вследствие относительно малых скоростей кристаллизации полимеров изменение концентрации и температуры (или соответственно активности растворителя) может привести только к переходам изотропный раствор — анизотропный раствор. Но при выдержке во времени, особенно при повышенной температуре и при достаточно высоких концентрациях раствора, когда процессы кристаллизации ускоряются, полимер в растворе может закристаллизоваться, причем, как отмечено выше, последовательность переходов (изотропное, жидкокристаллическое, кристаллическое состояния) зависит от того, монотропна или энантиотропна рассматриваемая система. [c.68]

НИХ уже упоминали. Здесь же будут рассмотрены фазовые переходы второго рода (Я-точки, точки Кюри и т. п.), монотропные или энантиотропные, которые иногда попадают в исследуемую область температур. Согласно многочисленным экспериментальным данным [35, 72], при переходе через эти точки реакционная способность твердых тел претерпевает внезапные изменения (эффект Хедвалла [74, 75]). [c.74]

Экспериментальные трудности при определении явлений превращения под высокими давлениями весьма значительны (см. С. I, 113 и ниже) . Исследования силикатов в этой области имеют, однако весьма большое значение для выяснения условий генезиса магматических систем. Ниггли82 изучал вопрос о существовании критической точки в анизотропной и изотропно фазах. При таких исследованиях можно воспользоваться модельными системами Таммана и Бриджмена Диаграммы (Р—Т) фазовых равновесий построены для многих неорганических и органических веществ с нанесением на них инверсионных кривых. Возможность существования замкнутых полей устойчивости для отдельных модифржаций (моноклинной серы, льда П1) и перехода от монотропной к энантиотропной инверсии под высоким давлением представляет большой интерес для изучающих силикаты . [c.404]