Фазовые переходы монотропны

Энантиотропные и монотропные фазовые переходы [c.335]

Монотропное превращение необратимый фазовый переход из одной модификации в другую. [c.150]

Исследование механизма превращений в молекулярных кристаллах приобрело в последнее время большое значение и актуальность в связи со все время возрастающим использованием их в фармации, молекулярной электронике, лазерной технике. При этом знанию механизма придается большое значение, во-первых, в силу специфики молекулярных кристаллов, механизм фазовых превращений является специфическим и непохожим на фазовые превращения в простых ионных и металлических кристаллах, на которых построены общепринятые представления о фазовых переходах. Во-вторых, прямые полиморфные (как монотропные, так и энантиотропные) переходы, обычные для ионных и металлических систем в молекулярных кристаллах, часто бывают осложнены в силу ограниченных возможностей движения молекул в них. Поэтому метастабильные состояния в молекулярных кристаллах могут сохраняться долгое время. [c.43]

Табулированы данные по диаграммам состояния 106 двойных эвтектических систем из нематических жидких кристаллов. Отмечены и проанализированы случаи расхождения данных по координатам эвтектик в одних и тех же системах у различных авторов. В числе основных факторов, затрудняющих исследование фазовых переходов в смесях НЖК, обсуждаются предкристаллизационные явления в нематическом растворе и монотропный полиморфизм в твердых компонентах. Приведены диаграммы состояния двойных систем с непрерывными твердыми растворами и перитектикой. Рассмотрены случаи возникновения новых фаз в двойных системах из НЖК. [c.113]

В настоящее время теория жидкокристаллического состояния находится на том начальном этапе, когда даже для одного гомологического ряда нельзя однозначно предсказать, как поведет себя тот или иной гомолог. Пока не поддаются предсказанию (даже при знании поведения нескольких членов ряда) такие важнейшие характеристики, как точки плавления и изотропного перехода, а также число мезоморфных переходов, их температуры и типы мезофаз. Очевидно, что для каждого вновь синтезируемого жидкого кристалла необходимо идентифицировать все мезофазы. При этом следует иметь в виду, что наряду с энантиотропными жидкими кристаллами, в которых все имеющиеся модификации мезоморфного состояния наблюдаются и при нагревании, и при охлаждении, существует большая группа так называемых монотропных жидких кристаллов, в которых некоторые фазовые превращения наблюдаются только в процессе охлаждения. Поэтому при изучении фазовых превращений в жидких кристаллах важно обеспечить одинаковую надежность измерений как в режиме нагревания, так и в режиме охлаждения. [c.68]

Кратко суммируя сказанное, можно отметить, что для растворов жесткоцепных кристаллизующихся полимеров вероятны различные последовательности фазовых превращений. По принципу суперпозиции фазовых равновесий и вследствие относительно малых скоростей кристаллизации полимеров изменение концентрации и температуры (или соответственно активности растворителя) может привести только к переходам изотропный раствор — анизотропный раствор. Но при выдержке во времени, особенно при повышенной температуре и при достаточно высоких концентрациях раствора, когда процессы кристаллизации ускоряются, полимер в растворе может закристаллизоваться, причем, как отмечено выше, последовательность переходов (изотропное, жидкокристаллическое, кристаллическое состояния) зависит от того, монотропна или энантиотропна рассматриваемая система. [c.68]

Это случай монотропного превращения модификаций (например, для бензофенола). При монотропных превращениях неустойчивая модификация может получиться только из переохлажденной жидкости, а затем переходить в более устойчивую. Это подтверждает правило Оствальда, которое гласит, что в ряде фазовых переходов от менее устойчивых к более устойчивым состояниям сначала образуется ближайшее более устойчивое состояние, но не самое устойчивое, т. е. происходит постепенный переход к наиболее устойчивому состоянию. [c.122]

Обнаружен под действием давления монотропный полиморфный переход моноклинной формы парацетамола в ромбическую модификацию. Его протекание наблюдалось при обратном ходе давления (разгружении) тогда, когда нагружение происходит быстро до 1,6 ГПа, а затем - медленно до 4,2 ГПа. Обратный переход ромбической формы в моноклинную происходит уже при обычном растирании в ступке. Предложена модель превращения на основе сравнения кристаллических структур двух полиморфных модификаций и предположения о лимитирующей роли зародышеобразова-ния в фазовом переходе. [c.40]

II рода за счет закономерного изменения в целое число раз параметров решетки этих промежуточных фаз. Ясно, что различия в статистических и динамических методах нагрузки при твердотельных фазовых переходах сводятся к различиям в относительных скоростях образования зародышей и релаксации упругих напряжений, а также к различиям в механизмах сохранения, движения и распада межфазных границ. Хотя сделать детальный расчет упругих полей в настоящее время невозможно, однако можно рассмотреть этот механизм в следующем порядке. В данном случае упругая энергия на единицу объема зародыша равна приблизительно A(Jдeф G(u°ih) + (v(u°ii) , где коэффициенты и°ц (1фк) характеризуют сдвиговые явления, т. е. изменение углов между соответствующими кристаллографическими плоскостями, u°ih характеризует относительное изменение объема, а G vi Kv — модули сдвига и объемного сжатия (для графита и алмаза модули сдвига равны 480 и 440 ГПа, а модули объемного сжатия —440 и 34ГПа, соответственно). При расчетах нижней границы превращения графита в алмаз использовалась как близость обеих модулей сдвига, так и незначительная величина объемного модуля графита, т. е. данными слагаемыми в определенных случаях можно пренебречь, тогда как для обратного превращения ситуация иная, что н обуславливает монотропность превращения. Как показывают расчеты [25], для простейших структур (в том числе и для рассматриваемого типа) коэффициенты с точностью до членов второго порядка малости пропорциональны относительному изме- [c.308]

НИХ уже упоминали. Здесь же будут рассмотрены фазовые переходы второго рода (Я-точки, точки Кюри и т. п.), монотропные или энантиотропные, которые иногда попадают в исследуемую область температур. Согласно многочисленным экспериментальным данным [35, 72], при переходе через эти точки реакционная способность твердых тел претерпевает внезапные изменения (эффект Хедвалла [74, 75]). [c.74]

Типичная фазовая диаграмма системы 1а-Г а (немезоген), относящейся к первой группе, приведена на рис. 2 [10]. Диаграмма характеризуется наличием областей существования твердых кристаллов (С), нематической мезофазы М), изотропной жидкости (/) и гетерогенных областей (/ + С) и (Л + С). Экстраполяцией линии фазового равновесия N-3 может быть получена скрытая (латентная) температура монотропного перехода немезоморфного соединения в жидкокристаллическое состояние. [c.221]

Экспериментальные трудности при определении явлений превращения под высокими давлениями весьма значительны (см. С. I, 113 и ниже) . Исследования силикатов в этой области имеют, однако весьма большое значение для выяснения условий генезиса магматических систем. Ниггли82 изучал вопрос о существовании критической точки в анизотропной и изотропно фазах. При таких исследованиях можно воспользоваться модельными системами Таммана и Бриджмена Диаграммы (Р—Т) фазовых равновесий построены для многих неорганических и органических веществ с нанесением на них инверсионных кривых. Возможность существования замкнутых полей устойчивости для отдельных модифржаций (моноклинной серы, льда П1) и перехода от монотропной к энантиотропной инверсии под высоким давлением представляет большой интерес для изучающих силикаты . [c.404]